1.5分子间力和氢键.ppt

1.5 分子间力和氢键 1.5.1 分子的极性 1.5.2 分子间力—Van der Waals力 1.5.3 氢键 1.5.1 分子的极性 电荷重心： 不重合时→偶极→极性分子 重合时→不具有偶极→非极性分子 分子的极性 共价键的极性 键矩 电偶极矩 例：C=O O=C=O C-H CH4 O-H H2O N-H NH3 电偶极矩 Pe=l? q （+ ? -） 分子的极性强弱是以分子的电偶极矩来 度量的 例： NO Pe=0.51 SO2 Pe=5.34 HF Pe=6.08 分子极性的类型 1.诱导偶极—产生诱导作用 1.5.2 分子间力 分子间力，又叫范德华力。来源于分子的极性和变形性，本质上都是静电力，主要有下列三个方面。 1. 色散力 2. 诱导力 3. 取向力 分子间力的特点 1. 不同情况下分子间力的组成不同 极性分子与极性分子间的作用力是由取向力,诱导力和色散力三部分组成;极性分子与非极性分子间只有诱导力和色散力,非极性分子间仅存在色散力.色散力是普遍存在.不仅如此,在多数情况下,色散力占据分子间力的绝大部分,这已为事实所证实. ??? 由表可看出:即使在HCl这样强极性分子之间的作用力中,色散力仍高达80％.这主要是由于大量分子的瞬时偶极相互作用的结果.尽管是瞬息变化,但十分频繁,无时无刻不在,因此色散力占绝大部分. 分子间力的特点 2. 分子间力作用的范围很小(一般是300～500pm) 分子间力是短程力,它随着分子间的距离增加,分子间作用力(能)以其六次方的关系减小.因此,在液态或固态的情况下,分子间力比较显著,而在气态时,分子间力很小,往往可忽略. 3. 分子间力与化学键不同 分子间力既无确定方向,又无饱和性.分子间作用力(能)一般只有每摩尔几千焦至几十千焦,比化学键键能小1～2个数量级;分子间力主要影响属于分子晶体类型物质的物理性质,而它们的化学键则主要影响的是化学性质. 分子间力与物性的关系 熔点、沸点、粘度、溶解度、表面张力、气化热 分子间力随相对分子质量的增大而增大。（为什么？） 分子中所含电子多，分子变形性增大，色散力所占比例增大。 对于分子晶体,晶体质点之间的作用力为分子间力. 而一般分子,分子量越大,分子体积越大,则变形性也越大,分子间的色散力也会越大,即分子间作用力也越大,所以分子晶体的熔沸点就会越高. 至于分子的溶解度符合相似相溶原则.即极性物质易溶于极性溶剂中,非极性物质易溶于非极性溶剂中. 4 氢键 （1）形成的条件 （2）氢键的类型 (3) 氢键的键能 （4）氢键的性质 （5）氢键对物性的影响 （1）形成的条件 H与电负性极强的元素相结合时，共用电子 对强烈偏向于高电负性原子，使H原子几乎成了 不带电子、半径极小的带正电的核，进而对电 子对表现出较强的吸引力，这种作用力就是氢 键。一般与H结合的元素应具有下列两个条件： 电负性差异大 原子半径小（F、O、N等） C、S、Cl、P甚至Br和I原子在某些情况下也能形成氢键，但通常键能较低。 （3）氢键的性质 方向性和饱和性、适应性和灵活性 键能 5~50KJ.mol－1 （4）氢键对物性的影响 ① 对沸点的影响(B.P.) a.分子间氢键 HF 19.9 HCl －85.0 HBr －66.7 HI －35.4 ② 对溶解度的影响 例如：NH3在水中溶解度很大；而CH4溶解度小得多。 ③ 对酸性的影响 例如：氟化氢分子因氢键缔合而形成锯齿状分子链，因此低浓度的氢氟酸是弱酸。 ④ 对密度的影响 冰中水分子在冰晶体结构中空间占有率较低，因而冰密度较小，甚至小于水。 ⑤ 对粘度的影响 甘油、无水磷酸和硫酸具有较大的粘度。 氢键对生命的意义 可以燃烧的冰——二十一世纪的新能源 * * + - + - 极性分子 非极性分子 偶极矩＝0 偶极矩≠0 德拜(P．J．W Debye，荷)因创立此方法而荣获1936年诺贝尔化学奖。 2.固有偶极—产生取向力 3. 瞬时偶极—产生色散作用 分子间的作用能 分子间力与物性的关系 4. 氢键 v