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第二章 饱和烃(烷烃) 烃:“火”代表碳,“ ”代表氢,所以“烃”的含义就是碳和氢。 烃——分子中只含有碳和氢两种元素的有机化合物。 烷烃——碳原子完全被氢原子所饱和的烃。 烃是有机化合物的母体。 第一节 烷烃(一) 烷烃的通式、同系列和同系物 定义: 烷烃——符合通式CnH2n+2的一系列化合物。 (注意:此定义涉及了两个概念,通式、同系列) 通式——表示某一类化合物分子式的式子。 同系列——结构相似,而在组成上相差-CH2-的整数倍的一系列化合物。 同系物——同系列中的各个化合物叫做同系物。 同系物化学性质相似,物理性质随分子量增加而有规律地变化。 举例:甲烷、乙烷、丙烷、丁烷…均属烷烃系列。 乙酸、丙酸、月桂酸、硬脂酸…均属脂肪酸系列。 二、烷烃的结构 (一)甲烷的分子结构(CH4) 甲烷分子是正四面体结构,键角是109.5 ℃ (二)烷烃中碳原子的成键方式 由于sp3杂化碳的轨道夹角是109.5°,所以烷烃中的碳链是锯齿形的而不是直线。 烷烃分子结构中的每个碳原子都经过SP3杂化,形成4个杂化电子。 烷烃结构中的共价键都是σ键。 (三)烷烃的同分异构现象 (构造异构) 这两种不同的丁烷,具有相同的分子式和不同的结构式,互为同分异构体。 同分异构体——分子式相同,结构式不同的化合物。 同分异构现象——分子式相同,结构式不同的现象。 烷烃分子中,随着碳原子数增加,同分异构体迅速增加。 举例(同分异构体的写法): (四)烷烃分子中碳原子的类型 伯、仲、叔、季碳及伯、仲、叔氢 与三个氢原子相连的碳原子,叫伯碳原子(第一碳原子、一级碳原子),用1°表示 与二个氢原子相连的碳原子,叫仲碳原子(第二碳原子、二级碳原子),用2°表示 与一个氢原子相连的碳原子,叫叔碳原子(第三碳原子、三级碳原子),用3°表示 与四个碳原子相连的碳原子,叫季碳原子(第四碳原子、四级碳原子),用4°表示 连在伯碳上氢原子叫伯氢原子(一级氢,1°H) 连在仲碳上氢原子叫仲氢原子(二级氢,2°H) 连在叔碳上氢原子叫叔氢原子(三级氢,3°H) 三、 烷烃的命名 (一) 普通命名法 普通命名法——亦称为习惯命名法,适用于简单化合物。 对直链烷烃,叫正某(甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸、十一、十二)烷。例: (二) 系统命名法 烷基 四 、 烷烃的性质一)物理性质 沸点 (2) 熔点 (3) 相对密度 (4) 溶解度 (5) 折射率 (2) 熔点 分子动能能够克服晶格能时,晶体便可熔化。 烷烃的m.p亦随分子量的增加而有规律地增加: ①?总趋势是分子量↑,m.p↑。 但仔细观察:两条熔点曲线,偶碳数者m.p 高, 奇碳数者m.p低。(P26图2-11) 原因: 烷烃在结晶状态时,碳原子排列很有规律,碳链为锯齿形: 分子间距离紧凑,分子间力大,晶格能高 ? 分子间距离松散,分子间力小,晶格能低 ② 烷烃的熔点变化除与分子量有关,还与分子的形状有关。对于分子式相同的同分异构体: 对称性越高,晶格能越大,m.p越高; 对称性越差,晶格能越小,m.p越低。 (3) 相对密度 随分子量↑,烷烃的相对密度↑,最后接近于 0.8(d≤0.8) 原因:分子量↑,分子间力↑,分子间相对距离↓,最后趋于一极限。 (4) 溶解度 不溶于水,易溶于有机溶剂如CCl4、(C2H5)2O、C2H5OH等。 原因:“相似相溶”,烷烃极性小。 (5) 折射率 折射率反映了分子中电子被光极化的程度,折射率越大,表示分子被极化程度越大。 正构烷烃中,随着碳链长度增加,折射率增大。 (P27表2-2) (二)烷烃的化学性质 烷烃中的C-C、C-H都是σ键 ,极性小,键能大,因而烷烃的化学性质稳定。 室温下,烷烃不与强酸、强碱、强还原剂(Zn+HCl、 Na+C2H5OH)、强氧化剂(KMnO4、K2Cr2O7)起反应或反应很慢。 但高温、高压、光照或有催化剂存在时,烷烃可发生一些化学反应。这些反应在石油化工占有重要的地位。 1、 取代反应:有机化合物中
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