矿物分析样品之前处理.doc

礦物分析樣品之前處理方法 邱垂賢 一、礦物分析樣品之前處理方法簡介 （一）、酸分解法：一般純度較高之碳酸鹽（大理石、白雲石、菱鎂礦）、硫酸鹽（石膏、芒硝）、磷酸鹽（磷灰石）、硝酸鹽（硝石）、氧化物（磁鐵礦、赤銅礦）、硫化物（黃鐵礦、方鉛礦）等礦物，皆可以鹽酸、硝酸、硫酸、過氯酸、氫氟酸等以單獨或混合方式予以分解。 （二）、鹼性助熔劑分解法： 1、助熔劑用量：約為礦石試樣重量之5~10倍。 2、助熔劑特性及應用： 助熔劑 助熔劑特性 熔解溫度/坩堝類別 可熔解礦石 碳酸鈉（Na2CO3） 鹼性助熔劑，用於熔解矽酸鹽礦石 950~1000℃/白金坩堝 石英、長石、瓷土、火粘土、石英砂、雲母、滑石、蛇紋石、、 碳酸鈉加碳酸鉀（K2CO3） 可於較低溫度熔解矽酸鹽礦石 850~900℃/白金坩堝 同上 偏硼酸鋰（LiBO2） lithium metaborate 熔解矽酸鹽礦石，溶於酸可得澄清溶液 950℃~1000℃/白金坩堝/石墨坩堝 同上（可用於AA、ICP分析礦物中主要及次要元素）註一 碳酸鉀 熔解砷酸鹽、鎢酸鹽、 950~1000℃/白金坩堝 白鎢礦（CaWO4）(Fe，Mn)[WO4]】 硼酸鈉（Na4B2O7）加碳酸鈉 熔解高鋁質 、鋯礦 950℃~1000℃/白金坩堝 剛玉【Al2O3】、鋯英石【Zr[SiO4]】 碳酸鈉加過氧化鈉（Na2O2） 強氧化助熔劑，用鎳坩堝熔解錫礦、鎢礦、鉻礦 700~800℃/鎳坩堝 鉻鐵礦【(Mg,Fe)Cr2O4】、錫石【SnO2】 註一：礦物中主要及次要元素成份（SiO2 、Al2O3 、Fe2O3 、CaO、 MgO、Na2O、K2O，TiO2；含量＞0.01%），此亦為日常分析頻率最高之項目。 二、礦物樣品之前處理及分析實務簡介（依據分析元素項目是否含Si分述） （一）、分析元素項目含SiO2： 分析項目含SiO2必須用鹼性助熔劑分解法，若使用重量法定量SiO2，AES、AA、UV-Visible Spectrophotometer）定量，LiBO2）或硼酸鈉（Na2B4O7），但SiO2含量低者，可用碳酸鈉（Na2CO3）。 1、重量法或吸光光度法定量SiO2：含量多者依據CNS11223 耐火粘土化學分析法或CNS11287矽石及矽砂化學分析法規定之【二氧化矽定量法－脫水量重（凝集量重）鉬藍吸光光度併用法】，含量低者則直接用鉬藍吸光光度法（或ICP-AES）。 熔解（鹼性助熔劑） ↓氫氯酸 蒸發至乾涸（或加聚氧化乙烯直接凝集沉澱） ↓氫氯酸、水 溶解 ↓ 過濾 ↓ 二氧化矽 2、除Si濾液之分析：依據參考標準方法及含量多寡決定分析法，Al2O3（EDTA滴定法或）Fe2O3（）CaO和MgO（EDTA）ICP分析礦物中主要及次要元素成份（SiO2 、Al2O3、Fe2O3、CaO、MgO、Na2O、K2O、TiO2；＞0.1﹪）。分解之步驟： （1）秤取0.1000~0.1100g礦樣於白金坩鍋(備註2)，加約0.80g助熔劑（偏硼酸鋰LiBO2），混合均勻 （2）放入高溫爐加熱至950℃ （3）15分鐘後取出迅速置入冷水中冷卻 （4）分多次入3﹪v/v氫氯酸約10ml，使用電磁攪拌溶出熔融物，移入100ml 量瓶，並用同濃度氫氯酸稀釋至標線備用 （二）、若分析元素項目不含SiO2：HClO4＋HNO3＋HFICP分析礦物中除矽以外主要及次要元素成份（Al2O3、Fe2O3、CaO、MgO、Na2O、K2O、TiO2；＞0.1﹪）。以下為混酸分解之步驟： 秤取試樣約0.1g?0.2g（至0.1mg）於白金坩堝，加HClO4 2?4 mL 、HNO3 1?2 mL 、HF 5?10 mL ，用白金線混合，在電爐或砂浴上小心加熱分解，蒸發至乾涸。 ※不同礦物含SiO2量不一，可斟酌樣品除矽後其他元素成份含量，秤取較大量樣品。例如： g含99.5﹪SiO2砂樣，經混酸分解後，其溶質含量僅有約50mg，可藉此提高樣品之偵測極限。（如取較大量樣品，可酌量增加劑量或加兩次混酸，以確保分解完全） 2、冷卻後，加HCl（1＋1）5mL，加熱溶解後加水10mL，繼續加熱約5?10分鐘，至溶解完全。（最好用白金坩堝蓋覆覆蓋，以免溶劑揮發） 3、冷卻後，移入100mL 量瓶，可配合分析方法添加其他試劑後，再加水至標線備用。 （三）、如何確認前處理是否完全？ 1、HCl，應觀察溶液部分是否澄清，固狀物部分是否呈白色絮狀（矽水解物），燒杯底部無雜質、砂質等不溶物，乾涸至無HCl，再溶於HCl應保持於沸點附近加熱至溶解完全，才可進行過濾、洗滌步驟。 混酸分解法：乾涸後溶於HCl或HNO3，觀察溶液是否澄清或含有不溶物。 如試樣無法溶