勃姆石补强丁苯橡胶的力学性能和形态的研究.PDFVIP

勃姆石补强丁苯橡胶的力学性能和形态的研究 陈维维，吴思武，廖振斐，郭宝春，贾德民 华南理工大学高分子系 摘要：通过原位改性制备了丁苯橡胶/勃姆石纳米复合材料，研究了勃姆石的表面处理及其对补 强橡胶的力学性能和分散的影响。结果表明，勃姆石可以与硅烷（Si69）以及各种脂肪酸反应制得 表面改性的勃姆石。BM可以有效地增强丁苯橡胶。硅烷和脂肪酸的原位界面改性可以进一步改善 BM 与 SBR 的界面结合，提高勃姆石在橡胶中的分散和橡胶复合材料的力学性能。 关键词：丁苯橡胶 勃姆石 硅烷 脂肪酸 纳米复合材料 近年来,随着橡胶工业和轮胎工业的技术发展，特别是当人们意识到白炭黑改善橡胶 动态性能的特性之后，以白炭黑为代表的浅色填料越来越受到关注 1。白炭黑作为橡胶 工业中地位仅次于炭黑的填料。白炭黑不仅补强效果良好，而且还能用于改善轮胎的行 驶性能和降低生热 2-4。但是，白炭黑表面的硅羟基显酸性，会强烈的吸附一些碱性的 促进剂而影响混炼胶的加工及硫化性能 5。因此，寻求具有新型表面特性的橡胶补强填 料具有重要意义。 勃姆石（BM）又名一水软铝石，分子式为 Al2O3?H2O，属于斜方晶系，由 Al-O6 八 面体层组成，相邻层通过表面的氢氧根离子形成的氢键阻止其进一步聚集 6。可以通过 NaA1O2一CO2法、AlCl3一NaOH (NH3?H2O)法、金属醇盐水解法、超重力水热偶合法以 及溶胶-凝胶法等方法合成7。同时在我国多个地方发现此类天然矿物8。BM具有较好的 分散性能，可以以较高份数均匀分散于聚合物基体中9。其次，BM表面（Al – OH）呈 碱性，可以与许多化合物发生反应实现官能化，因此是橡胶潜在的优良补强填料。 目前，虽然有些关于勃姆石增强聚合物的研究报道 9, 10，但鲜有通过原位混炼改 性制备橡胶/BM纳米复合材料的研究报道。本文选用了人工合成的BM通过直接共混法制 备了 SBR/BM 纳米复合材料，并采用 Si69 偶联剂和各种不饱和脂肪酸作为界面改性剂， 进一步制备了改性SBR/BM纳米复合材料，研究了BM含量和改性对橡胶纳米复合材料结 构与性能的影响规律。研究了界面改性对勃姆石分散和界面结合力的影响并讨论了其作 用机理。 1 实验部分 1.1 原料 丁苯橡胶（苯乙烯含量23.5%）为吉林化学工业股份有限公司产品，牌号：SBR1502； - 132 - BM，白色粉体，分子式：AlOOH?H2O，其中Al2O3含量≥80%，堆密度（g/ml）0.4-0.6， 比表面积（m2/g）142.8，山东铝业公司鲁中实业贸易公司提供；脂肪酸（甲基丙烯酸、 山梨酸以及衣康酸），天津科密欧化学试剂有限公司，分析纯。其他配合剂均为工业通 用原料。 1.2 SBR/BM 纳米复合材料的制备 样品各组分按一定顺序在双辊开炼机（XK2160 型）进行混炼。混炼胶停胶过夜后， 在平板硫化仪上硫化，按照150℃×正硫化时间(Tc90)进行硫化。 SBR/BM纳米复合材料体系的基本配方SBR 100 phr， BM 0~120 phr，氧化锌 5phr； 硬脂酸1phr；MB 1phr；4010NA1phr。Si69改性配方采用DM 0.5phr、CZ 1 phr和S 1.5 进行硫化。脂肪酸改性体系采用 1 phr 的 DCP 进行硫化，样品编号为 BxAy 的复合材料 分别含x phr的BM和y phr的脂肪酸。 1.3 SBR/BM 纳米复合材料的表征 透射电镜的试样采用Leica EM UC6制备超薄切片；然后用Philips Tecnai 12 TEM machine 在30 kV的加速电压下观察。XRD测试采用Rigaku Dmax/III diffractometer 仪器测定，发射源为CuKa radiation (l = 1.54?)；加速电压为40 kV，操作电流为30 mA；样品扫描角度是5°到60° ，步长为0.02°。红外采用反射模式，采用Bio-Rad 165 Fourier transform infrared spectrophotometer (Bio-Rad Laboratories, Hercules, CA)仪器采集。DMA测量在德国GABO公司的EPLEX