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第26卷，第7期 光谱学与光谱分析 V01．26，No．7，pp73—74 2006年7月 and SpectroscopySpectralAnaIysis July，2006 一种新颖的多聚硼钒酸盐二维红外相关谱研究 曹彦宁，张汉辉’，陈义平，黄长沧，孙瑞卿，杨齐瑜 福州大学化学系，福建福州350002 [Zn(NH。CH2CHzNH。)z]s1进行了研究，清晰地观察到簇阴离子在磷微扰下结构的细微变化，簇骼骨架振 动和簇单元中的(卜’V～O的伸缩振动对于磁场的变化比较敏感，而V--O,的伸缩振动对磁场变化不敏 感。 主舾词多聚硼钒酸盐；红外光谱；二维红外相关光谱 中图分类号：0611．6，0657．3文献标识鸸：A 0073—02 文章编号：]000—0593(2006)07 多聚硼钒酸盐是金属一氧簇化台物研究的一个新镇域， 我们自行设计与加工了磁微扰的动态红外光谱测试附件，磁 由于其结构多样性和钒的价态的可变性使其在催化、离子吸 场强度变化范围2～20 mT，以磁场强度增量2mT下采集了 附、阳离子交换、电子导体和抗病毒领域有着潜在的应用前 ～系列动态红外光谱数据，经相关分析得到二维光谱。图1 景u]。我们曾对多聚硼钒盐氧簇化合物进行结构和光谱的系 1000 是化合物在磁微扰下的400 cm-1段的动态红外光谱 列研究o’“，率先在簇合物(或金属配合物)进行了二维相关 图。图2是二维红外相关光谱。从图2的同步相关光谱图可 谱研究“‘“。二维相关光谱与普通的光谱法相比，可以提高 清晰看到，分别在550廿n1附近和100～800crnl段出现了 谱图分辨率、更为重要的是可以通过结构官能团对于外界微 明显的自动峰，900--1]00 cm_1没有出现明显的自动峰，这 扰的响应敏感性及其相互作用来鉴别和研究分子内或分子阃 表明簇骼骨架振动和簇单元中的0卜vO的伸缩振动对于 的相互作用“’“，它正成为物质结构微环境动态变化的一种 磁场的变化比较敏感，而V--q的伸缩振动对磁场变化不 新方法。本文是其研究的继续，采用磁微扰的二维红外相关 敏感。在整个异步相关图中也没有出现明显的交叉峰，这表 光谱对一种颟颖的多聚硼钒酸盐{(vO)10[Bnoh(OH)t土) 明在磁场的微扰下簇单元中各种振动的偶极矩变化速率基本 {Zru(B20)(B03)。}[Zn(NRCH2CH2N№)。]s进行了研 上是相近的。()一V—O的伸缩振动对于磁场的变化比较敏 究。 感，这和v1。岛s()64簇单元的Vq多面体共用多面体底边通 该化台物是在水热条件下台成的，经x射线单晶衍射知 过O¨一V—O反式连接而成钒氧十元环，具有较强的磁性有 化合物的分子式为：{(vO)”[B】sqa(OH)t]z){zIl4(B2q) 关，这表明，含有磁性核的化合物在外界磁场微扰下的微小 (Bq)z}[Zn(NH2CH。CHzNHz)z]6。该化合物中含有v1。 变化，与磁性核紧密相连的官能团受澉变化明显。 Bs()6t基本簇单元，环中钒的价态为混合价，价键计算表明 环中十