一类亚胺凝胶的快速制备及手性选择.pdfVIP

第44卷专辑 西北师范大学学报(自然科学版) 48l 一类亚胺凝胶的快速制备及手性选择 王贵涛，黎占亭幸 中国科学院 上海有机化学研究所，上海市枫林路354号(200032) 擅要：设计了一类舍有胆固醇的芳香胺和芳香醛化合物，并利用形成亚胺的快速反应现 场生成凝胶剂分子而实现由溶液向凝胶的转变．同时利用前体间的手性是否匹配，实现了 选择性的使其中一个对映异构体可以形成凝胶，而另一个对映异构体不能形成凝胶，即手 性选择． 关键词：亚胺；小分子凝胶；手性选择 Molecular 小分子有机凝胶剂(Low OrganicGelators，LMOG)尽管很早就被发现，但直 至最近才随着超分子化学和材料化学的发展，重新作为一种自组装现象而被大量研究。同时 由它所形成的凝胶也已涉及到许多具有潜在应用价值的功能化纳米结构的材料…。可逆共价 coValent 键(reVersiblebonds)也是最近超分子化学家研究的热点，其中C-N键的可逆反应 尤其受到关注。利用C=N的可逆反应可以同时实现分子间的识别过程和化学反应的物质转变 过程，从而达到化学反应智能化的目的。可以预见，将C=N等可逆共价键引入凝胶体系将使 得我们可以设计出更加智能化的凝胶材料。但据我们对文献的调查，目前只有少量报道将 C喇结构应用到凝胶体系中【2l，而且其中利用C=N的可逆反应实现智能响应的凝胶体系的报 道则更少。仅Lehn在2005年报道了在一类水凝胶中添加某种分子，利用它与凝胶剂发生酰腙 缩合反应来调节凝胶性能，从而达到体系中组分选择(comp0眦mselectio嬲)的目的I．‘I。 基于这类体系巨大的应用潜力和我们对它的极大兴趣，我们设计了一类含有C三N结构的 小分子凝胶剂，并在适当的溶剂中，通过不能形成凝胶的前体分子的直接混合，现场生成凝 胶剂分子而使溶液转变为凝胶。同时对前体化合物进一步扩展，实现了手性选择的目的。化 合物l和2分别是一类含有胆固醇片断的芳香胺衍生物和芳香醛衍生物，它们将作为凝胶剂分 子的前体。化合物3a．3f和如4c是分别与化合物l和2对应的前体化合物。 H 撇取名 №NpNr 萨弋户H：萨江H： —●●R2=OH 撕R2=On．C·H． 鎏：：；3：孙。／丫～X／、，koX鞴瓤。3‘小x新r≯。x ．cR2=on七lH仃 M R1-帆c2H为＼，●． ＼，由． 图l 首先我们测试上述前体在有机溶剂中的凝胶性质，结果是化合物l，3a．3d在正-J．醇等有 机溶剂中均不能形成凝胶，化合物2，4a．4c在十氢茶中也均不能形成凝胶(表1)。接下来， 我们测试了将化合物1分别与3曩一3d混合于正丁醇中，经加热溶解后冷却至室温后5．10分钟即 482 全国第}‘四属大环化学暨第六届超分子化学学术研讨会论文专辑 可形成半透明的凝胶(表1)。同样，也可以由化合物2分别与4b，4c混合溶解于十氢荼后冷 却至室温得到半透明的凝胶(表1)。 表1凝胶测试结果 ·P表示析出固体，S表示溶液，G表示凝胶；测试浓度均为95mM． ¨摩尔比 上述测试结果还显示，l+5a可以在正丁醇中形成半透明的凝胶，而1+5b则不能形成凝 胶，这表明了化合物1具有对对映体的手性的选择效应。我们认为产生种选择效应可能是由 如下原因所致。首先，凝胶的形成是由于凝胶剂分子间的自组装效应而形成三维纤维网络从 而包裹溶剂分子所致。化合物1和5a或者5b自身不能形成凝胶，而两者经过缩合反应得到的 亚胺化合物是潜在的凝胶剂分子。其中由1和5a两者手性匹配，所得到的亚胺化合物易于自 组装而形成螺旋状纤维；l和5b则手性不匹配，所得到的亚胺化合物不利于自