二茂铁磺酰脲的合成与表征.pdf

二茂铁磺酰脲的合成与表征 马兆荣张玉翠沈西权席聘贤曾正志’ 30000) (兰州大学化学化工学院配位化学与功能材料研究所兰州7 Email：圣曼Dg圣b圣bf蛰!圣丛：曼垒丛：曼卫or圣曼卫g至b圣b(蛰Y垦bQQ：量Q也：s卫 芳基磺酰脲是最近二十多年来开发出的高效、J。谱、低毒和高选择性的除草剂，其生 物活性超过传统除草剂的100．1000倍，而且对nf|i乳动物和鱼类毒性较低，在环境中容易分 解而无残留，引起了人们的极大关注。世界上许多国家都投入大量人力和财力研究磺酰脲除 草剂，取得了令人瞩目的成就【¨。该类除草剂通过抑制乙酰乳酸合成酶(Acetolactate synthase， 简称ALS)的活性，来阻碍植物体内支链氨基酸(亮氨酸、异亮氨酸、缬氨酸)的生物合 成，从而使杂草生长受到抑制，直到死亡¨J。 多年来研究证实，磺酰脲除草剂的分f结构包括芳基、磺酰脲桥和含氮杂环三部分，它 们在化合物的生物活性中均起重要作用，是活。陀化合物的必备结构。芳蒎具有丰富的结构变 化，因此，近年米改造除草剂分子结构、开发新型除草剂研究的主要部分是芳基部分pJ。 二茂铁(Fc)具有特殊的结构和潜任的牛物学活惟。将Fc基团引入磺酰脲除草剂分子中， 对研究除草剂化合物的结构模式和“构效关系”具有蓖要理论和实际意义14J。 本义以二茂铁与氯磺酸、五氯化磷反应制备二茂铁磺酰氯，加入液氨制得_二茂铁磺酰 胺，进而与氯甲酸乙酯反应得到二茂铁磺酰氨基甲酸乙酯，再分别与环己胺、邻氨基吡啶和 4．氨基安替比林(4一amino—AJltip”inum)在无水甲苯中回流，分别得到了三种二茂铁磺酰脲衍 生物l、2、3，合成路线女Il下： CIC02C2H5 Fc——————三—-卜 Fc—墼Fc-s02cI垡竖!．Fc_一星一NH’Fc—s02cI——二二二三—·Fc一§一NH， ‘ Pcl5 6 O H2NR 曰H Fc—g—NH—c02c2H5 ll Fc一罾一N、coNHR o O U ／～＼ R= O式N，N一 @ l：产率80．1％，m．p．210．2ll℃，淡黄色；MSm／z(％)：391．1；1HNMR(DMSo．d6)Ⅳppm： H)； 650(C=o)，l344，ll IR(KBr)v：3333(N—H)，3088(Fc-H)，139(一S02-)，498(C—Fe)． 2：产率77．2％，m．p．184一185℃，橙黄色；MS111／z(％)：386；1HNMR(DMSO．d6)6／ppm： 4．45(m，7H)，4．96(s，2H)，7．02(s，lH)，7．66(m，lH)，8．25(1H)，8．90(1H)；IR(KBr)v：3422(N—H)， 309 l(Fc．H)，l696(C=O)，l356，ll39(-S02-)，488(C．Fe)． 3：产率82．2，m．p．209．210℃，淡黄色；MSm／z(％)：495．1；1HNMR(DMSO-d6)6／pp