二茂铁酰基硫脲化合物的合成及性质研究.pdf

二茂铁酰基硫脲化合物的合成及性质研究 宋毛平+刘伟张本尚郝新奇张碧吴养洁4 (郑州大学化学系河南省生物有机与有机化学重点实验室郑州450052) 摘要： 报道了八类新的二茂铁酰基硫脲化合物的合成，通过m，1H 构，初步性质研究表明，该类化合物对于HP0。2。、H2P04‘等阴离子具较好识别性能。 关键词： 二茂铁酰基硫脲合成阴离子识别 在设计合成具响应功能基团的新一代非生命主体分子研究中，二茂铁因具有良好的可逆氧化还 原电对，常被用作电化学响应功能基引入在此类分子的合成中。对于二茂铁胺、亚胺、酰胺类化合 物用于主客体化学研究的报道有很多，这些化合物对金属离子、多氧阴离子以及某些中性分子的良 好作用吸引了人们的极大兴趣111。然而在已报道的文献中对于二茂铁酰基硫脲类化合物用于主客体 化学的研究报道目前还较少。酰基硫脲类化合物以其较高的生物活性日益引起了人们关注，对此类 化合物的合成及生物活性性质方面研究也成为近年来一热点。故而，设计合成二茂铁酰基硫脲类化 合物，利用二茂铁的探针作用研究该类化合物在主客体作用性能方面不仅对于超分子化学，而且对 于生命科学的研究也有着重要意义。 本文设计并按图I所示合成了系列该类化合物，反应条件温和、收率高。最终产物经IR、1H 构分析表明，该类化合物易于利用其多活泼氢结构构筑超分子体系。 口n◇ s文。。人s 写》—＼． — k。 口 《j卜，c1 口一睁臼国 1 I 掣。叉。Q。： o 4≯工。 盔≯J。 h—————————一 口烈 《=卜，”5 文。史，Q O h H H 口3 卜 秽。且。Q。 喳兮◇。=一 Q4 迄垒◇二◇一 群∥小时苷省。◆。～∥◆。^；o心。^r，k批，。o R巧＆塔◇。b◇j℃ 图1各化合物的合成路线 +E—mail：mpson99350@zzu．edu．cn；堡Yj@zz坠：￡鱼坚：￡廷 (No．0524270054)资助项目。 297 图2化合物4固态堆积图 衍射数据经LP因子校正后，由直接法初步解出各原子位置坐标，用全矩阵最小二乘法精修其结构．最终偏离因子RI： c=2．1955(4)nm。B=92．51(3)。，V=3．3952(12)nm3，Z=8，Dc=I．488 g／cm3， 体结构分析表明：在化合物4中，分子问形成的氢键在超分子聚合物的固态结构中起着重要的稳定作用，吡啶环上 氨基分别作为氢供体和氢受体与相邻结构单元形成两种氢键，一是与相邻结构单元吡啶环上的氮原子作用；二是与 为二维网状结构，此外，链与链之间通过硫脲基上硫原子与茂环上的c—H作用形成氢键从而连接成三维结构。毗啶 环间存在的Ⅱ一卫作用也使得结构更加稳固。 期望所合成化合物既具有二茂铁的氧化还原探针作用来监控主体分子与某些离子、中性分子的 作用，又能利用二茂铁基作为分子开关器件来实现对于某些离子及中性分子的结合与解离控制等独 子的络合性质、以及与某些中性分子作用的电化学行为研究正在进行中，并已取得阶段性成果。 参考文献