第二单元 链烃和环烷烃(part-4).pptVIP

环烷烃的分类和命名 环烷烃的物理性质 环烷烃的环张力和稳定性 环烷烃的化学性质 第四部分 4.1 环烷烃的分类和命名 环烷烃是脂环烃的一种。 分子中只有单键的脂环烃是环烷烃， 含有双键的脂环烃是环烯烃。 1. 单环烷烃 只有一个碳环的环烷烃称单环烷烃，通式为(CH2)n 命名规则与烷烃相似，以环作为主体，按环的碳原子数目称为环某烷； 环上只有一个取代基时，不必编序； 有两个或多个取代基时，连接最小的取代基（次序规则）的碳编为1。 1-甲基-4-异丙基环己烷 1-甲基-4-(1-甲基乙基)环己烷 2. 多环烷烃 按环连接的结构位置又分为隔离多环、联环、螺环、桥环等几种类型。 隔离多环——两个环被一个以上的碳原子隔开的环烷烃 – CH2 – 二环丙基甲烷 联环——两个环直接相连，但没有共用碳原子的多环烷 –– 联环丙基 含有两个以上碳环的环烷烃 3) 螺环——两个环共用一个碳原子的多环烷 5-甲基螺[2. 4]庚烷 在二桥环中，共用的两个碳原子称为“桥头”碳原子，且有三座桥连在两个“桥头”碳原子上。 4) 桥环——两个环共用两个或以上碳原子的多环烷 桥环的命名原则： 按桥环母体的碳原子数目称为二环某烷； 在二环后面用方括号注出三座桥上的碳原子数目(“桥头”碳原子数除外)，大数在前，各数字间用小圆点隔开； 编序时，从“桥头”碳原子开始，沿着最长的桥到另一“桥头”碳原子，再沿次长桥回到“桥头”碳原子，最短的桥最后编号。 二环[4. 4. 0]癸烷 1,7,7-三甲基二环 [2. 2. 1]庚烷 1,8-二甲基-2-氯二环 [3. 2. 1]辛烷 4.2、环烷烃的物理性质 环烷烃的熔点、沸点、密度比相应的烷烃略高；但仍比水轻。 4.3、环烷烃的结构——弯曲键 ①环状结构有一定的几何角，如：三元环600 ②环烷烃的C是sp3杂化——轨道夹角109.50 ③最稳定的成键方式是——最大重叠原则 105.50 寻找结构矛盾的冲突点 600 109.50 弯曲键不如?键稳定——没有实现最大重叠。 弯曲键 对环烷烃稳定性的解释——拜尔张力学说(1885年) ＜ ＜ ＜ 600 900 1080 1200 除环丙烷外，其他环烷烃都不是平面结构。 ？ 环烷烃的稳定性： 。 ③ 由于这种角度差而产生的复原力称作——角张力 ① 以正四面体角109.50成键，是最稳定的结构。 ② 假设成环C原子共平面。那么，环的几何角和109.50相差越大，则环越不稳定。 4.4 环烷烃的构象 蝶式构象 信封式 半椅式 环丁烷 环戊烷 1).船式 1 2 3 4 5 6 碳1、2、4、5在同一平面上 碳3、6在平面的同侧。 C1和C2及C4和C5上的基团都处于重叠式Eφ≠0， C3和C6上的两个C-H离得较近，互相排斥，使得张力能Enb≠0、El≠0 、Eθ≠0，所以内能高，不稳定。 环己烷 四种构象：船式、扭船式、半椅式、椅式。 2). 扭船式 将船式构象扭动，使3、6两个碳错开， C3和C6上的两个C-H斥力减小，因此扭船式能量低于船式，但比椅式高。 1 2 3 4 5 6 3). 半椅式 1 2 3 4 5 6 内能最高，5个碳原子在一个平面上。 4). 椅式 碳1、5、6在同一平面上，是椅背。 碳1、2、4、5在同一平面上，是椅座。 碳2、3、4在同一平面上，是椅腿。 C3：三重对称轴。即绕此轴旋转120°或其倍数，得到的构型与原来的构型一样。 C3 1 2 3 4 5 6 环己烷代表性构象的势能曲线 椅式C-H键的分类： 6个直立键：3个朝上，3个朝下。 都叫a键。平行于C3轴。 6个平伏键：3个朝上，3个朝下。 都叫e键，与直立键成109.5o。 ①. 椅式是环己烷的最稳定的构象，在各种构象的平衡混合物中，椅式占99.9%。 因为在椅式构象中，相邻两个碳原子上C-H键都处于交叉式。张力能为零。 ②. 室温下环己烷分子由于热运动，可以从一个椅式经过环的翻转，成为另一个椅式构象。 取代环己烷的构象 1). 一取代环己烷的构象 环己烷的优势构象 5 % 95 % 97% 3% ＞ 99.9% 从上述三个实验事实可看出：取代基体积越大， e取代占的比例越大。 一取代环己烷最稳定构象是取代基在e键上。 结论： 2). 多取代环己烷的构象 结论：①. 多取代环己烷， e取代基最多的构象最稳定。 ②. 多取代环己烷， 体积较大的取代基为e型的构象 最稳定。 顺-1, 2 – 二甲基环己烷 反-1, 2 – 二甲基环己烷 优势构象 优势构象 697.1 686.2 664.0 658.6 662.3 …… 658.6 658.6 环 丙 烷 环 丁 烷 环 戊 烷