介孔分子筛SBA15组装碳化钨催化剂的结构表征.pdfVIP

第十一届全国青年催化会议论文集 文章编号：KL·18 介孑L分子筛SBA．1 5组装碳化钨催化剂的结构表征· 季生福¨，胡林华，吴平易 (北京化工大学化工资源有效利用重点实验室，北京100029) 关键词：介孔分子筛SBA．15，碳化钨，结构表征 过渡金属碳化物具有类似贵金属的催化性能，已在油、气深度脱硫和加氢脱氮、烃类异构化、 甲烷部分氧化和重整制合成气等反应中表现出了优异的催化性划1i。但传统方法制备的碳化物催 化剂通常比表面积都较小，而负载型的碳化物催化剂在反应过程中活性组分碳化物颗粒容易团聚， 因而影响催化剂的活性和稳定性。介孔分子筛SBA．15是具有较大比表面积和规整孔道结构的新 型有序介孔材料12J，将催化活性组分组装在其孔中可以制备出一些新型的催化剂【引，近年来引起 了人们的广泛关注。将碳化物颗粒组装在介孔分子筛SBA．15孔中，可以制备出碳化物活性组分 相互隔离和高度分散的催化剂14J，这对提高碳化物催化剂的活性和稳定性都是非常有利的，如介 孔分子筛SBA．15组装碳化钼催化剂表现出了很好的深度脱硫催化性能151。 本文采用浸渍法和水热晶化法两种不同的路线制备了SBA．15歹t孔分子筛孑L中组装碳化钨的 新型催化剂。在浸渍法中，以SBA．15介孔分子筛作为载体，浸渍不同浓度的钨酸铵溶液，干燥、 SBA．15(Si／W 酸铵为钨源，经水热晶化、过滤、干燥、焙烧，得到不同W含量的碳化钨前体W03 =30．7．5)，再经CH4／H2混合气体程序升温还原碳化，制得WxCSBA．15催化剂。采用XRD、N2 MAS 吸脱附、HRTEM、FTIR、列SiNMR、NH3．TPD等现代分析测试手段，对催化剂的结构进行 了详细表征，获得了两种方法制备的碳化钨催化剂的结构特征、碳化钨的形成机理、催化剂中W 物种的分布状态、催化剂的表面的酸性和羟基分布等信息。 分子筛孔中碳化钨层厚度的计算公式，对SBA．15介孔分子筛孔中碳化钨层厚度的计算结果与 催化剂除了SBA．15介孔分子筛的弱酸位外，还存在W2C的强酸位。 5中，W物种存在 (Si／W=7．5)，碳化钨是W2C和WC的混合物相(见图3和图4)。在W03．SBA．1 三种状态：一种是位于SBA．15介孔分子筛孔道中的a-W物种，它可以引起分子筛的孔径减小； 一种是嵌在SBA．15介孔分子筛孔表面的B．W物种，它可以引起分子筛的孔道发生变形；一种是 存在于SBA．15介孔分子筛骨架的Y．W物种，它可以引起分子筛的晶胞参数增大。在程序升温还 ’国家自然科学基金项目(No资助 ”通讯联系人：季生福，教授，博士生导师，电话：010Email：jisf@mail．buct．edu．cn PR—18 ——． 蔓±=星全垦壹垒堡丝叁垫鲨塞墓 原碳化过程中，a-w ● 。 习 习 ∞ ’一 8 蚤 空 ’汤 ∞ C C 卫 盥 曼 三 2the协(degree) 2theta(degree) 图I浸渍法制各的不同W含量W2C／SBA．15样品的