介孔材料CuMCM41的合成表征及催化氧化对甲氧基甲苯的研究.pdfVIP

化学与化工 9J】 介孔材料Cu小CM一41的合成表征 及催化氧化对甲氧基甲苯的研究① 李晚谊1’2 徐勇华1 王家强3 林 强1 1．昆明理工大学国土资源学院，云南省昆明市，650224； 2．云南省农业科学院药用植物研究所，云南省昆明市，650223； 3．云南大学应用化学系教育部自然资源药物化学重点实验室，云南省昆明市，650091 摘要采用水热合成法，通过掺杂的方法合成了金属离子掺杂的介孔材料Cu／MCM-41． 化剂，(30％)双氧水作为氧化剂在温和条件下催化氧化对甲氧基甲苯制备2一甲氧基一5一甲基一 对苯醌，反应的最佳条件：温度为363K，时间为lOh，催化剂量为lOOmg，溶剂为醋酸，转化率 为81％，选择性为78％。 关键词 催化化学 Cu／MCM一41对甲氧基甲苯 2一甲氧基一5一甲基一对苯醌 对苯醌类化合物是一类具有醌式结构的化学成分，为重要的化工原料，用途广泛，是医药、农药、染 料、橡胶、香料和感光材料等行业的基本原料，国内需求量日益增长。对苯醌是生产口腔和咽喉消毒剂 (艾弗萨尔)的原料，很容易被还原成对苯二酚。它还是工业上生产对苯二酚的重要原料。2一甲氧基-5- 甲基一对苯醌是降低血小板凝固的重要活性物质。 一般醌类是由相应的酚类氧化得到的。氧化方法在各种文献有大量报道。常用的氧化剂有重镉酸 钾(钠)／硫酸混合物、三氯化铁、高铁氰化钾、氧化银、亚硝基二磺酸钾盐等。这些方法有的成本较高、收 率低，有的后处理烦琐、污染严重，已被禁止或限制使用。本文在MCM-41系列氧化硅基介孑L分子筛的 (MA)时，经碳谱与氢谱确定主要氧化产物为2一甲氧基一5一甲基一对苯醌(MMBQ)。这为环境友好型对甲 氧基甲苯制备2一甲氧基-5-甲基一对苯醌工业化生产的工艺方法提供指导作用。 一、实验部分 (一)金属离子掺杂的MCM一41催化剂的合成 的摩尔数为0．02)，继续搅拌2h，在90C晶化7d。过滤后，用大量水洗涤，少量乙醇洗涤。最后，固体物 在90。C下干燥后，在550℃焙烧24h而得。 学生物制药刨新人才培养基地部分资助。 9j2 第五届博士生学术年会论文集 (二)催化剂的表征 仪，氮吸附／解吸附法绘制吸附和解吸附曲线。 用SHIMADZE UV一2401PC型紫外可见分光光度计(云南大学)观察样品在紫外可见光区的吸收 情况，对样品中掺杂的金属离子的存在形态进行定性分析。扫描波长范围为200～900nm。 nicolet 用AVATAR一360型(Thermo Corp．)FT-IR(云南大学)对样品中有机物残留进行定性 分析。 (三)对甲氧基甲苯和苯酚的催化氧化试验 后加入一定量的各种溶剂，调节反应温度，之后小心地加入H：O。(30％)作为氧化剂。待反应到达所需 的反应时间后，冷却反应体系，过滤催化剂，所得的样品用无水硫酸镁干燥、过滤。最后，用GC一3400型 气相一质谱联用仪(GC／MS)进行产物定量、定性分析。 (四)催化剂的循环利用率测定试验 为了测定催化剂在反应条件下的稳定性以及催化剂Cu／MCM一41中金属离子的流失情况，我们以 醋酸为溶剂做了催化剂的重复试验。具体操作步骤为：试验结束后，冷却反应体系，然后过滤催化剂，用 丙酮洗涤过滤得到的催化剂，再在90℃条件下干燥催化剂。接下来，在550℃条件下活化2h，然后重复 上述催化氧化对甲氧基甲苯的试验。 二、结果与讨论 一、皇口木叫p．J-匕 (一)催化剂Cu—MCM一41的表征 1．N。吸附 线相一致，表明合成的为介孔材料。 表1 N。吸附检测结果 杂到硅的骨架中。 化学与化工 9】3