介孔硅基VMCM41分子筛的孔径调变研究.pdfVIP

中国颗粒学会第六届学术年会暨海峡两岸颗粒技术研讨会 6mAnnualConferenceofChinese clim onParticle acrossTaiwanStraits 2008年12月 SocietyofParticuologySymposiumTechnology 介孑L硅基V-MCM-41分子筛的孔径调变研究 许俊强1， 储伟2， 郭芳2， 全学军1， 李军1 (1．重庆工学院化学与生物工程学院。重庆400050；2．四川大学化学工程学院’四川成都610065) 摘要：以廉价的工业级高模数比硅酸钠(Na20·3．3Si02)为硅源，以离子型和非离子型表面活性剂为模板剂、采用水 热合成法制备了掺v的介孔分子筛．结果表明不同类型的模板剂合成的介孔分子筛的孔径差异显著，这丰要由于在合 成过程中表面活性剂与硅源的作用方式不同所导致．其中，非离子型表面活性剂(P123)对所合成分子筛的孔径调变作 用较好，可调变硅基介孔分子筛的孔径变化范围为4．21～7．47111／1．对于阳离子表面活性剂来说，分子筛合成所用模板 子筛呈六方结构，FT-IR和UV-Vis分析技术表明v掺杂进入分子筛骨架结构． 关键词：介孔分子筛；V-MCM-41；模板剂；孔径调变 h．将制得分子 自1992年Mobil公司的科学家Beck，Kresgetl】等溶液将pH值调整到9．5，并继续搅拌2 合成出具有规整孔道结构和狭窄孔径分布的M41s介孔筛前驱体置于带聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压反应釜 分子筛系列材料以来，介孔分子筛的制备已引起了人们 中，于110℃晶化48h，混合物经过滤、洗涤、干燥、 的广泛关注，而改性的介孔分子筛又成为分子筛研究和 550℃焙烧6h，制得V-MCM-41． 应用的热点之一p4】．介孔分子筛的织构参数包括比表 以P123为模板剂制备：首先将工业级的高模数比 面积、孔径和孔容，这些参数影响着介孔分子筛在吸附， 硅酸钠原料需进行前处理，将硅酸钠和一定量去离子水 分离，催化和环保等方面的应用【5】．近年来许多研究者 在110℃下水热处理6h，制得澄清的乳白色胶液，记 们对介孔分子筛孔径大小和孔道形状等的开发和设计 尤为关注，其中调变孔径大小是合成和应用介孔分子筛 的最重要的方面之一【6】．介孔分子筛孔径调变技术是介 计量的HCI溶液与蒸馏水混合均匀，再加入计量的 孔分子筛成为新型材料的有效工具，也是当今分子筛发 P123模板剂加热溶解，得到澄清透明的溶液，记为B； 展前沿的新的生长点【_71．本课题组已经采用工业级的高 称取计量的偏钒酸铵，用去离子水加热溶解，得到黄色 模数比的硅酸钠为硅源，成功制备了高水热稳定性和热 透明的溶液，记为C；缓慢将C恒速滴入溶液B，搅拌 l h．将制得介孑L分子 稳定性的介孔分子筛V-MCM-41t鲫】，并发现其对苯乙烯h后滴加入A，滴加完毕后搅拌24 氧化具有较好的催化性能【l01．在此基础上，本文进一步 筛前驱体置于带聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压反应釜 的研究其孔径调变作用，以期制备孔径可调控的介孔硅 中，于一定温度下晶化24h，混合物经过滤、洗涤、110 基分子筛，扩充其应用领域． ℃下干燥12h，制得该介孔材料原粉，最后于550℃焙 烧6h，制得v-SBA-15． 1 实验 1．2介孔分子筛的表征 1．1介孔分子筛的制备 N2吸附脱附分析：采用低温液氮静态吸附容量法 以CTAB和DTAB为模板剂制各：工业级的高模 数比硅酸钠原料需进行前处理，将硅酸钠和一定量去离 Nova1000e比表面积和孔径分布测定仪， 子水在llO℃下水热