介孔HPWSiO2催化剂的自组装合成及其催化性能.pdfVIP

材料科学 介子LHPW／Si02催化剂的自组装合成及其催化性能 颜学敏雷家珩刘丹吴阳春 武汉理工大学应用化学系，武汉，430070 摘要本文制备了一种有序的二维六方结构HPW／Si02复合催化剂。该合成方法的特点是在酸 性条件合成介孑LSi02的过程中直接加入磷钨酸，磷钨酸通过与硅羟基的氢键作用结合并随着 硅物种的缩聚而固载在Si02骨架上。通过XRD、透射电镜、氮气吸附、红外光谱和紫外漫反 射表征了其结构与组成。HPW／Si02催化剂在燃油中有机硫化物的氧化反应中显示了较高的催 化活性和良好的循环使用性能． 关键词材料化学；自组装；杂多酸；氧化脱硫 引 言 自从20世纪90年代初期介孔分子筛问世以来【h刭，由于其具有规则有序的介孔孔道以及超大的比表面 积而被广泛用于各种催化剂载体【3~71。杂多酸是一种早已为人们所熟知的无机高分子催化剂，通过将杂多 酸引入到介孔氧化硅孔道可以制备具有优异性能的酸碱、氧化还原或双功能催化洲8‘91。然而，由于杂多 酸能够从极性溶剂中溶脱导致其循环使用性能降低【101，从而限制了这种催化剂的广泛应用。因此，探索一 些新的多孔氧化硅负载杂多酸的方法以提高杂多酸的固载效果显得十分必要。YusukeIzumiIn]采用在硅溶 胶中／JnA．杂多酸制备了微孔HPW，Si02复合材料可用于极性溶剂体系，然而其表面积和孔径相对较小。最近， 效果；Chunfeng 架固载HPW的介孔氧化硅基材料，并取得了很好的效果。因此，合成具有HPW／Si02复合结构的介孔材料， 通过化学键合作用固定杂多酸能够有效地防止杂多酸的溶脱。 上。该方法的主要策略是在酸性条件合成介孑Lsio：的过程中直接加入磷钨酸，磷钨酸通过与硅羟基的氢键 作用结合并随着硅物种的缩聚而固载在Si02骨架上。此外，我们将所制备的催化剂用于燃油中的有机硫化 物二苯并噻吩的氧化反应，探讨了其催化性能。 l 实 验 CTAB 购于上海化学试剂公司；二苯并噻吩(DBT)购于Acros有机试剂公司。典型的制备过程如下：将1．749 H20和23．04 TEOS配置成溶液A；溶液A在室温条 溶于72．29 gHCl(36％)的混合溶液中然后加入8．329 件下搅拌10 min后，缓慢加入0．649 ITEOS：6HCi：120H20：0．005 所得的白色粉末在400*(3氮气条件下煅烧lh，然后同样的温度空气条件下煅烧1天。为了比较介孔 HPW／Si02的催化性能，我们也按照文献[12】的方法制备了相同磷钨酸含量的微孔HPW／SiO：。 中国科协第四届优秀博士生学术年会论文集 248m。试样的制番是将粉末试样超声分敝于乙醇中， 透射屯镜获得，加速电压为200kV，点分辨宰为0 ModeI205分光仪测定，采用KBr压片技术． 所合成的样品作为有机硫化物二苯并噻吩深度脱硫的催化剂。二苯井噻吩的氧化脱硫过程在一个带水 30％双氧水，使得O／S为12：1。将最终的混合物在 渡中．再加入20ml乙腈作为萃取相。最后加入276／d 硫含量。同收后的催化荆用乙腈洗涤后姚干用于下一次反应。 2结果与讨论 2．1表征 25nm。样品的广角XRD图谱没有发现 (1IO)和(200)晶面衙射峰．相应的六方晶胞参数为a=2dI一压=4 片。程明显．样品其宵高度有序的二维六方结构，其晶面间距大约4rim,这一结果与XRD结粜具有很好 的一致性，这些结粜表明该合成方法能够有效地将HPW分散到s102骨架中，同时保证了所台成的复合材 料具有有序的介观结构。 。”～“嘴袖“～。 刚j裟：裂嚣赢嚣制嗍8 介孔材料的吸附特征。在O．2≤