介孔硅纤维与纳米金颗粒复合功能材料的制备与性质.pdfVIP

j044 第五届博士生学术年会论文集 介孔硅纤维与纳米金颗粒复合功能材料的制备与性质 张殊卓1’2 王建方2 孙聆东1’。 严纯华1’。 1．北京大学稀土材料化学及应用国家重点实验室，北京市，100871； 2．香港中文大学物理系，香港特别行政区 摘要基于贵金属纳米颗粒独特的化学、光学以及电学性质，其复合功能材料逐渐成为 研究的热点。本文阐述了在经过修饰的介孔硅纤维表面包覆纳米金球、纳米金棒、纳米金双锥 或包覆金种子从而生长为纳米金颗粒的方法。通过控制硅纤维表面金颗粒的密度使金颗粒之 间发生了表面等离子振动耦合，并初步探讨了介孔硅纤维表面金种子生长为多分支结构纳米 金颗粒的机理。该功能材料不仅显示了与溶液相纳米金颗粒不同的光学性质，介孔结构也为 填充其他功能分子以实现多功能复合材料成为可能。 关键词 无执化学余孔材料纳米金颗粒表面等离子体共振 随着纳米金颗粒在尺寸、形状上可控合成技术的不断完善，越来越多的研究者开始着眼于这种单分 散纳米颗粒独特的化学、光学和电学性质，开发其在光学、催化、材料科学和生物工程等领域的应用。利 用金颗粒附近局域电场的增强，可以使染料分子的荧光信号和拉曼信号增强，有望应用于检测生物分子 的本征光学信号，尤其有利于医学成像和诊断技术的发展。已报道的纳米金颗粒复合材料主要集中于 将纳米金颗粒附着在球形或平面基质上，而将金颗粒组装于一维材料、研究复合体系的光学和电磁能传 递性质及应用的结果还鲜见报道。本实验制备了纳米金颗粒与介孔硅纤维的复合材料，基于纳米金颗 粒在硅纤维表面的表面等离子体共振耦合，使该复合体系较简单的纳米金颗粒具有更为丰富的性质，有 可能在光学开关和荧光、拉曼信号增强基质等方面具有广泛的应用前景。 首先，在酸性条件下以十六烷基三甲基溴化胺(CTAB)为软模板合成了硅介孔纤维。相对于以往 在类似酸性条件下的合成方法，本实验所得介孔硅纤维的产率高达90％，较通常产率30％有了显著提 高。产物直径均一，平均直径为(108±26)nm；长度从几微米到几毫米不等，其介孔孔道平行于硅纤维 的轴向并呈六方堆积(图la)。 将所得硅纤维的表面用三硫醇丙基乙基矽烷(MPS)进行修饰，使其表面带有巯基。进而将表面被 CTAB稳定、直径约为8nm的纳米金球与硅纤维表面的巯基结合，从而包覆于硅纤维表面(图2)。通过 加入不同数量的纳米金球，可以控制在硅纤维表面纳米金球的密度。透射电镜表征显示，随着纳米金球 加入量的增加，硅纤维表面纳米金球密度逐渐增大(图1b—d)。紫外可见吸收光谱可以检测到硅纤维 表面纳米金球密度不同时其光学性质的变化(图le)。当纳米金球在硅纤维表面的密度较低时，其吸收 峰仍然停留在530nm，与分散在溶液中的纳米金球的吸收峰位置525nm相近，并且峰形相对比较尖锐。 随着纳米金球在硅纤维表面的密度逐渐增大，其吸收峰逐渐宽化并红移，最终在619nm处形成一个很 宽的吸收峰。该现象表明当纳米金球之间的距离逐渐缩小，相邻金球之间的表面等离子体振动发生了 t E-mail：yan@pku．edu．en。 化学目化I 遐 ··2 黪 、 渊’+w％-■． ● 帑二 400,,nm ’j． 目l (onn#*$∞Hm (a)20mL，(h)46mL·(c)80mL(d)1 m(f)一(h)十^§目#Ⅻ∞目mm一”#Ⅱ∞《^日* 耦台。同时，若在互相耦台的金颗耗之问引人染料分子，其荧光信孕和拉曼信号{f|I町蹦得到放人。这种 耦台对于在硅纤维丧面传递电磁能、增强其光学性质具有潜在应用。 利刖类似的方法町进步将非球彤的纳米金颗粒乜覆在“MPS修饰的硅纤维表由。非球形的纳 米盒颗粒其有两种袅面等离r体搬动幔式，波长与颗粒的形状和尺寸直接相芙。同时，在表面等商f体 共振波长下．