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介孔分子筛的合成研究进展.pdf
工业催化
INDUsTRIALCATALYSIS 2008年第16卷增刊
介孔分子筛的合成研究进展
徐俊青,李保山。
(北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室,北京100029)
摘要:介孔分子筛材料是近年来备受关注的一类新型功能材料。其显著特性表现在规则的孔道
结构、狭窄的孔径分布、极高的比表面积以及壁厚、孔径可调、具有较高的化学稳定性和水热稳定性
等优异的性能。综述了介孔分子筛的研究概况、合成方法,以及介孔材料的应用研究,并就该类材
料在合成和应用领域中存在的问题及研究方向进行了简要论述。
关键词:介孔分子筛;合成方法;生成机理
1992年,美孚公司研究人员突破传统的微孔沸此,介孑L分子筛的合成机理研究大多以表面活性剂
石分子筛合成过程中单个的分子或离子起模板作用 的研究作为出发点。所有的表面活性剂都由亲水基
的原理,利用一个有序组织的阳离子型季胺盐表面 团和长度可调变的憎水烷基链组成。在水溶液中,
活性剂作模板合成了具有大的比表面积、孑L道呈规 表面活性剂分子的憎水性尾部基团聚在一起,而头
则六方形排列并可调节的有序介孑L分子筛系列 部亲水性基团则面向水面。根据在水溶液中的浓度
M4LS[孔径为(1.6—10)nm]。M41S是一族介孔分
不同,其聚合形态发生单体一球状一束状一
子筛的总称,根据晶构的不同,其分为3种类型:第 六方形状—一液晶态的转变。表面活性剂聚合成柬
一种是具有二维六方结构的材料,称为MCM一41;状时的浓度称为临界胶束浓度,受表面活性剂自身
第二种是立方结构的材料,称为MCM一48;第三种
性能、温度以及有无强电解质的影响而有所不同。
是不稳定的层状MCM一50。M41S具有明显特点:
1.1液晶模板机理
与其他介孔分子筛相比,孔分布窄;孔径大小可通过
液晶模板(Liquid—crystal
改变表面活性剂的链长来调节;具有较高的热稳定
首先是由美孚公司的研究者H。1提出的,认为介孔
水热稳定性;孔道排列有序。其中,MCM一41的孔
分子筛的合成存在2种可能的途径。途径一:表面
道呈六方有序排列,并在孔分布范围内是一致的平
活性剂胶束首先聚集形成六方排列的胶束杆,形成
行通道,稳定性高,因而引起人们的更多关注。该材
六方液晶相。然后反应混合物中的硅酸盐阴离子与
料的出现将沸石微孔规则半径扩展到介孔区域,使
表面活性剂阳离子头部基团相互作用,并且硅酸盐
沸石中难以完成的大分子催化、吸附和分离等过程
物种之间凝聚形成无机聚合体。焙烧除去有机模板
成为可能,并可使其纳米级孔道作为纳米粒子的
剂得到六方介孔分子筛;途径二:混合物中的硅酸盐
“微型反应器”【I。2j。因介孔分子筛具有催化、分
物种触发了表面活性剂胶束的六方排列,二者组合
离、光学、电子、磁学和智能材料等方面的特殊性能
形成胶束杆,硅酸盐物种首先沉聚在胶束外表面,然
而成为国内外化学、材料、物理、生物及信息等众多
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