以乙二醛缩肼基双硫代甲酸苄酯为中性载体的新型镍离子电极的研究.pdfVIP

第十届全国化学传感器学术会议论文摘要集 E电化学传感器 E24以乙二醛缩肼基双硫代甲酸苄酯 为中性载体的新型镍离子电极的研究 马钰华，邓凡，柴雅琴，袁若‘ (西南大学化学化工学院发光与实时分析教育部重点实验室 重庆400715) 摘要：合成了乙二醛缩肼基双硫代甲酸苄酯(GBSB)，并以此作中性载体研制了PVC膜镍离子选择电极。该电 x X X 极对镍离子响应的线性范围为2．8 10一一1．0 IO～mol／L，斜率31．9mV／dec，检测下限1．010～=ol／L． 电极具有较好的稳定性和重现性，并能成功的用于电位滴定时作指示电极和测定实物样品中镍的浓度． 镍由于其广泛的应用，使其存在于许多的食物以及各种污水中。但是镍是一种有毒的元素， 能够引起鼻腔癌，皮炎及中枢神经系统的紊乱等。因此有必要对镍进行测定。离子选择电极具有 优良的电位响应性能。目前己用作镍离子电极的载体有冠醚，卟啉，离子交换剂等，这些电极的选 择性，稳定性，检测限仍欠佳。本文以合成的乙二醛缩肼基双硫代甲酸苄酯为载体，o-NPOE为增塑 剂制作了镍离子选择电极，该电极对Ni2+有较好的选择性，较低的检测下限。 l实验部分 离子水经高锰酸钾处理重蒸馏。乙二醛缩肼基双硫代甲酸苄酯按文献u1合成。 取一定量的载体，增塑剂o-NPOE和8％的PVC的四氢呋喃溶液混合，室温下制成膜，按常规 方法制备电极晗1。测量电池如下：Ag，AgCI0．1m01／LI(NosIPVC膜l测试液l|KCI(饱和)， Hg；C12，Hg 2结果与讨论 2．1电导研究 ． 用电导法测定了在DMSO溶液中[GBSB]与金属离子络合的稳定常数。实验发现Ni2+摩尔电导 在[GBSB]／[∥]为1时产生了突变，表明[GBSB]与Ni2+形成了稳定的1：1的络合物。而其它的金属 离子，即使[GBSB]／[∥]达到3时，也未见摩尔电导的突变。再用该电极测定不同离子线性响应范 围，发现该电极对Ni2+具有很好的响应．。因此，可用[GBSB]作载体对Ni2+进行测定。 2．2电极的响应性能 mol／L 以[GBSB]为中性载体的电极在pH4．0的硝酸溶液中对Ni2+在2．8×10。“～1．0×101 浓度范围内呈现线性响应，斜率为31．9mV／dec，检测下限1．0×10～mol／L。 2．3电极的选择性、稳定性、重现性、响应时问及寿命 x10。3mol／L h测试1．0 Ni2+溶液，电极 用分别溶液法测定若干离子的选择性系数。连续12 电位读数偏差O．92mv，在1．0×10一mol／L，1．0×10叫mol／LNi2+溶液中交替测试2h，电位 的标准偏差为1．1mv。测得电极的响应时间小于30s，寿命在三个月以上。 2．4pH值对电极响应性能的影响 4．O～7．5电极电 在pH1．0-9．0范围内测试了pH值对电极响应性能的影响，实验发现pH ’通讯联系人。Email：yuanruo@swu．cdu．cn 137 第十届全国化学传感器学术会议论文摘要集 E电化学传感器 势基本保持不变，此范围为实验可操作的pH值范围。 2．5膜交流阻抗行为研究 测试了含载体[GBSB]的PVC膜在不同浓度Ni2+溶液中的交流阻抗行为。实验发现膜本体阻抗 随着溶液中Ni2+浓度的增加而减小，表明电极响应的机理是Ni2+在载体作用下从液相传输进入膜 相，其传输过程受扩散控制。 3．电极的初步应用 如图1所示，该电极能成功的用在用EDTA滴定Ni2+时作指示电极。