培训--气相色谱基础知识答案.ppt

* * 4.2.11 长度 长度选择的基本原则： ★ 色谱柱越长，柱效越高。 ★ 选择可以满足分离度要求的最短的柱子。 ★ 如果即使是最长规格的色谱柱依然无法满足分离度的要求，请考虑更换固定相或膜厚。 ★ 分离度和柱长的平方根成正比，两倍的柱长只能增加40％的分离度。 ★ 标准柱(25~30m)：标准柱长，满足大部分应用。 ★ 短柱(5~15m)：通常用于10个组份以下简单样品的快速分析。 ★ 长柱(50m以上)：复杂样品分析。 * * 4.2.11 柱长对分析时间的影响 恒温分析 ：保留时间由柱长决定，柱长加倍分析时间也加倍。 程升分析： 保留时间主要取决于柱温，分离度的提升和恒温分析类似，但分析时间只是略有增加。 由于分离度正比于柱长的平方根，所以增加柱长对分离是有利的。但增加柱长会使各组分的保留时间增加，延长分析时间。因此，在满足一定分离度的条件下，应尽可能使用较短的柱子。 * * 4.3 色谱柱的老化 为什么必须进行色谱柱老化？ 新色谱柱含有溶剂和高沸点物质，所以基线不稳 ，出现鬼峰和噪声；旧柱长时间未用，也存在同样问题。一般采用升温老化，即从室温程序升温到最高温度，并在高温段保持数小时。 新柱老化时，最好不要连接检测器。 每天都要进行老化吗？ 视仪器基线情况，确定是否需要老化以及老化时间。 * * 4.4 柱温的选择 柱温是一个重要的色谱操作参数，它直接影响分离效能和分析速度。 柱温不能高于固定液的最高使用温度，否则会造成固定液大量挥发流失。某些固定液有最低操作温度。一般地说，操作温度至少必须高于固定液的熔点，以使其有效地发挥作用。 降低柱温可使色谱柱的选择性增大，但升高柱温可以缩短分析时间，并且可以改善气相和液相的传质速率，有利于提高效能。所以，这两方面的情况均需考虑。 柱温分为恒温和程序升温两种 恒温：对于沸程不太宽的简单样品，可采用恒温模式。一 般的气体分析和简单液体样品分析都采用恒温模式。 程序升温：对于沸程较宽的复杂样品，如果在一恒温下分 很难达到好的分离效果。 * * 恒温：45oC 程序升温：30~180oC 恒温：145oC 温度低，分离效果较好，但分析时间长 程序升温，分离效果好，且分析时间短 温度高，分析时间短，但分离效果差 第五部分检测器 * * 检测器：是将流出色谱柱的被测组分的浓度转变为 电信号的装置，是色谱仪的眼睛。 通常由检测元件、放大器、数模转换器三部分组成. 被色谱柱分离后的组分依次进入检测器，按其浓度或质量随时间的变化，转化成相应电信号，经放大后记录和显示，给出色谱图； 常用的检测器：热导检测器、氢火焰离子化检测器、电子捕获检测器、火焰光度检测器、氮磷检测器。 5.1 检测器定义 * * 5.2 检测器分类 根据检测器的响应原理，可将其分为浓度型和质量型检测器。 浓度型：检测的是载气中组分浓度的瞬间变化，即响应值与浓度成正比。 如TCD、ECD。 质量型：检测的是载气中组分进入检测器中速度变化，即响应值与单位时间 进入检测器的质量成正比。如FID、FPD。 根据应用范围，分为通用型检测器和选择型检测器 通用型：对所有物质有响应，如TCD、FID。 选择型：对特定物质有高灵敏响应，如ECD、FPD、NPD。 根据工作过程，分为破坏型检测器和非破坏型检测器 破坏型：检测过程中样品遭到破坏，不能回收。如FID、FPD 。 非破坏型：检测过程中样品不遭到破坏，可以回收。如TCD、ECD 。 * * 符号 TCD FID ECD FPD NPD MSD 检测方法 物理常数法 气相电离法 气相电离法 光度法 气相电离法 质谱法 工作原理 热导率差异 火焰电离 化学电离 分子发射 热表面电离 电离与质量色散结合 类型 浓度型 通用型 非破坏性 质量型 准通用型 破坏性 质量型 选择型 非破坏性 浓度型 选择型 破坏性 质量型 选择型 破坏性 质量选择型 灵敏度 ≥2500 mv.ml/mg ≤10-11g/s ≤10-13g/s 硫≤10-10g/s 磷≤10-11g/s 氮≤5×10-11g/s 磷≤2×10-12g/s 线形范围 ≥104 ≥106 ≥102-104 硫≥102 磷≥103-104 105 105 应用范围 所有化合物 有机化合物 电负性化合物 硫、磷 化合物 氮、磷化合物、农药残留 所有化合物(结构检定) 5.3 常用检测器 * * 热导检测器（TCD）thermal conductivity detector 基本原理:每种物质都有导热能力，而且导热的