p(二)-卤素-stt1.13分解.ppt

解释： 1.半径与性质 共价半径： 同周期X最小，得电子能力最强， 同族半径依次增大，得电子能力减弱，氧化性降低。 X-半径： 同族依次增大，失电子能力增强，还原性增强。 卤素单质的溶解性 F2：分解水 2F2 + 2H2O = 4H+ + 4F- + O2↑ Cl2：水中溶解度较小，其水溶液为氯水，显黄绿色，主要成分Cl2。 Br2：水中溶解度稍大，其水溶液为溴水。且易溶于有机溶剂乙醇、乙醚、 氯仿、四氯化碳、二硫化碳等中。溶液的颜色随溴浓度的增加而加深。 X2活泼，在自然界以化合态存在。 F：萤石（CaF2）、冰晶石（Na3AlF6）。 预习：P334-338 14.3 无机酸强度的变化规律 一、影响无机酸强度的直接因素 二、氢化物酸性强弱的规律 三、含氧酸的酸性强弱规律 一、影响无机酸强度的直接因素 无机酸的类型 无氧酸-中心原子与质子直接相连，R-H 含氧酸-中心原子通过氧与质子相连，R-O-H 酸强度的大小即它们释放质子（H+）的难易。 影响酸性大小的因素： 与质子直接相连的原子（R或O）的电子密度。 分子型氢化物在水溶液中的PKa 三、含氧酸的酸性强弱规律 P335 1.含氧酸强度的定性解释 R─O─H 2.含氧酸酸性的定量表示-鲍林规则 P336 A 多级含氧酸的逐级电离常数之比约为10-5; B 含氧酸的K1与非羟基氧原子数m的关系为 K1≈105m-7 ,即 pK1= 7-5m。m越大，酸性越强。 XOm(OH)n m 化学式 K1 pK1 0 X(OH)n ≤10-7 7 1 XO(OH)n ≈10-2 ≈2 2 XO2(OH)n ≈103 ≈-3 3 XO3(OH)n ≈108 ≈-8 1、同周期各元素最高氧化态的含氧酸，氧化性从左到右增强。 H4SiO4H3PO4H2SO4HClO4 VO2+Cr2O72-MnO4- 同类型的低氧化态的含氧酸也有此倾向 H2SO3HClO3 预习：P343-353 作业：14-2，14-4，14-10，14-11，14-13 HF HCI HBr HI △Hθ -14 -60 -64 -58 △Gθ 15 -47 -60 -62 Kθ 10-3 108 1010 1011 △Gθ=△Hθ-T△Sθ △Gθ=-2.303RTlgK 电负性 原子半径 氧化数 电子 密度 R的电负性大，半径小，氧化数高时，可有效降低O上的电子密度，使O-H键变弱，酸性增强。 例：第三周期高价含氧酸 HnXO4 H4SiO4 H3PO4 H2SO4 HCIO4 X电负性 1.90 2.19 2.58 3.16 X离子半径 42pm 35pm 30pm 27pm X氧化数 +4 +5 +6 +7 X-O-H键中O的电子密度 降低 酸性 增强 结论1：同周期、同类型的含氧酸的酸性，随原子序数增加而增强。 例： HOCI HOBr HOI X电负性 3.16 2.96 2.66 X半径/pm 181 195 216 O电子密度依次升高 O-H键能依次增强 HOX酸性依次减弱 结论2：同族中同类型含氧酸的酸性，随原子序数的递增而减弱。 HOCl HClO2 HClO3 HClO4 Cl氧化数 +1 +3 +5 +7 氧原子个数增加 含氧酸酸性增强 H2SO4H2SO3 HNO3HNO2 结论3：同一元素不同氧化数的含氧酸，氧化数越高，酸性越强。 14.3