共沸—分馏组合法处理环氧大豆油废水.pdfVIP

全国水体污染控制、生态修复技术与水环境保护的生态补偿建设交流研讨会 共沸一分馏组合法处理环氧大豆油废水 张晓娟1 陈旭2唐丽华1贾长英1戚呜3 (1．沈阳工业大学石油化工学院，辽宁辽阳111003) (2．中国航空油料有限责任公司华北公司油品应用研究中心，北京100621) (3．大连理工大学化工学院，辽宁大连116023) 摘要探讨了从环氧大豆油生产装置产生的酸性废水中回收甲酸的途径。在实验的基础上，确定 了共沸一分馏组合法回收该废水中甲酸的适宜挟带剂及工艺条件。经本法处理后，该酸性蒸发废水的COD 值由135800mg／L降至5×10Z mg，L以下，COD祛除率达到99％以上。采用共沸一分馏组合法处理废水的 同时，可获取浓度80％以上的甲酸水溶液，甲酸回收率可达70％以上。 关键词环氧大豆油废水共沸 分馏 COD值 中图分类号：X77 甲酸是一种重要的化工原料，广泛用于纺织品印染、皮革加工、橡胶加工、青贮饲料和医药等生产中 Ⅲ。甲酸市场供不应求，每年只能满足需求量的40％【21，而国内某厂在以85％的甲酸为原料生产环氧大豆 油过程产生的酸性废水中，含有约5—15％的甲酸，过氧化物约l％，微量油脂类。该酸性废水的COD值高 达2～16万mg／L、[H1浓度为2．O～3．6mol／L，不能直接排放，必须进行处理，否则既浪费资源，又污染 环境。因此将其中的甲酸有效回收，即可降低该酸性蒸发废水的COD，减轻环境污染，减少企业排污处理 费用，还可获取重要的化工产品——甲酸，充分利用资源，获取经济和环保双重效益。 由于甲酸的沸点为100．70C，几乎与水相同，且与水互溶，分子间缔合性极强，甲酸稀溶液如果单纯 用蒸馏法提浓，效果很差。目前，对于含甲酸废水的处理研究，分为将甲酸分解的处理方法，如氧化法【3】、 催化分解法【4】、生化处理法【5】、吸附法【6】、电解法【7】等和回收甲酸的方法，如萃取法【8】、离子交换法【9】及中 和法【l叫。对于环氧大豆油生产过程中含甲酸废水的处理方法有从环氧大豆油废水中回收甲酸制取甲酸钙的 方法…】、从环氧大豆油废水中回收甲酸制取甲酸甲酯的方法【121、利用H202和FeSO。处理环氧大豆油生产 的废水[131及采用化学和生物接触氧化法‘14】。文献【11】和[12】的处理方法虽然从废水中回收了甲酸钙和甲酸 甲酯，但废水的COD尚未达到排放标准；文献【13】和[14】的处理方法为将废水中甲酸分解，虽然废水达到 排放标准，但浪费了资源。为了将废水中甲酸提出来回用，提出甲酸后的废水的COD能降到可以直接排 放的指标本文针对该废水的实际情况，结合文献[15】叙述的共沸一分馏组合法处理该废水，回收其中的甲 酸，取得了较为理想的结果。 1 实验部分 1．1实验用原料及试剂 酸性废水，取自浙江省桐乡嘉澳化工有限公司，其组成为甲酸8％，过氧化物l％，微量油 脂，CODc，135800 mg·L，pH3．5；甲酸正丁酯和甲酸异戊酯为实验室合成；其它试剂均为分析纯。 1．2回收甲酸的实验原理与方法 1．2．1实验原理： 共沸一分馏组合法处理该酸性废水的基本原理是：向废水中加入一种能与水形成共沸物的挟带剂， 作者简介：张晓娟(1965．)，辽宁辽阳，沈阳工业大学，应用化学，教授，主要研究化工污水处理及精细化工产品的合成． 1917． E-maihzxj515@sohu．com,Tel：1384191 600 全国水体污染控制、生态修复技术与水环境保护的生态补偿建设交流研讨会 且挟带剂不溶于水、与水分层，挟带剂与水形成的共沸物沸点低于废水中甲酸及其它有机物的沸点，便于 利用具有一定分离效率的分(精)馏柱将水与甲酸及其它有机物有效分离，再从有机物中分离回收甲酸。 采用这一原理的关键是挟带剂的选择，其次是分馏操作。本法是用挟带剂将水从塔顶蒸出，故称为共 沸一分馏带水法，所加的挟带剂又称为带水剂。选择挟带剂的原则为：①挟带剂应能与被分离组份形成共 沸物，其共沸点要比其他组份的沸点尽可能低；②新的共沸液所含挟带剂的量应尽量少，以节省挟带剂用 量及节约能源；③新共沸液应为非均相混合物，冷却后能分层，便于分离；④无毒、无腐蚀、热稳定性好； ⑤价廉易得。