原子转移自由基聚合法制备温敏型智能膜的研究.pdfVIP

论文所属领域：“8、材料化学工程” 原子转移自由基聚合法制备温敏型智能膜的研究 ** 李鹏飞，谢锐，江军超，孟涛，杨眉，巨晓洁，褚良银 （四川大学化学工程学院，四川 成都，610065 ） 摘要：利用原子转移自由基聚合（ATRP ）方法于室温下在多孔阳极氧化铝（PAA ）膜上成功 地接枝温敏高分子聚（N-异丙基丙烯酰胺）（PNIPAM ）。该改性方法对脱氧的要求并不像等离 子接枝等方法那样苛刻，且不需要射频等工具对膜进行处理，故操作过程更加简便。同时， 通过改变接枝单体浓度、膜上–Br 的含量、接枝时间及接枝温度等接枝条件，可以实现链长可 控、重复性较好地在膜上接枝 PNIPAM 。控温扩散实验结果表明，PNIPAM-g-PAA 膜具有良好 的温敏“开-关”特性。 关键词： ATRP ，聚（N-异丙基丙烯酰胺），温敏性，多孔阳极氧化铝膜，扩散 引言 [[1-5]] 原子转移自由基聚合（ATRP ）法 因其在化学聚合反应过程中聚合物链长可控，反应 条件温和，且在对有机和无机基材改性时，操作条件比等离子体接枝等其它的化学接枝方法 [[6-8]]简便，接枝结果更具有重复性而备受人们的关注。ATRP 重复性好且链长可控的优点主要 与该反应是由过渡金属化合物的氧化还原过程起主导作用，能够有效地保持一个很低的自由 基浓度，从而大大的减少自由基间的终止反应有关。另外，此反应对脱氧的要求没有其它化 学接枝方法苛刻，引发体系中不需要射频等仪器，且在室温下就可进行化学反应，故操作简 便，反应条件温和。 本文利用 ATRP 法于室温下在具有通孔结构的多孔阳极氧化铝（PAA ）膜上成功接枝了能 感应环境温度变化的聚（N-异丙基丙烯酰胺）（PNIPAM ）。通过改变接枝温度、接枝时间、接 枝单体浓度等反应条件成功制备了链长可控、重复性较好的 PNIPAM-g-PAA 温敏膜。利用 FT-IR 对膜改性过程中的每一步进行了分析，以确定成功地实现了将温敏性高分子接枝在PAA 膜表面及孔内。最后，对 PNIPAM-g-PAA 接枝膜进行控温扩散实验，研究表明该膜具有良好 * 国家自然科学基金项目）、教育部科学技术研究重点项目(106131)和四川省青年 科技基金后续资助计划项目（08ZQ026-042 ）资助项目。 ** 通讯联系人。Tel: 028 Email: chuly@scu.edu.cn 1 的温度响应“开-关”特性。 1 实验部分 1.1 实验材料 N-异丙基丙烯酰胺（NIPAM ）（使用前重结晶），日本株式会社提供；多孔阳极氧化铝膜 （PAA ，孔径为 0.2 μm ），购自英国Whatman 公司；（3-氨基丙基）三甲氧基硅烷（ATMS ）， 2-溴代异丁酰溴（BIBB ），1,1,4,7,7-五甲基二亚乙基三胺（PMDTA ），均购自Alfa 公司；溴 化亚铜（CuBr ），溴化铜（CuBr2 ）均购自上海绿源精细化工有限公司；三乙胺购自天津科密 欧化学试剂开发中心。 1.2 实验仪器 Millipore 纯水系统，Elix/RiOs 型，Millipore 公司；紫外可见分光光度计，UV-9600 型， 北京瑞丽分析仪器公司；梅特勒电子分析天平，AX205DR 型，德国梅特勒-托利公司；红外透 射（FT-IR ），IRPrestige-21(2)型，日本岛津公司。 1.3 实验方案 对 PAA 膜的改性包括三步，如图 1 所示： OHOHOHOH OOO OOO OOO CHCHCH333 ATMS