五氟乙氧基环三磷腈作为高电压添加剂的绪论.pptxVIP

五氟乙氧基环三磷腈 作为高电压添加剂的研究 东莞市杉杉电池材料有限公司 YEZ1 2014-09-17 02:03:10 -------------------------------------------- N3P3CF5 添加剂－电解液研究的主角 ? 电解液研究中，可用的溶剂和锂盐种类均有限（根源可能在于 其含量高，故必须满足对氧化性、还原性两个极端要求和溶解 能力的约束）。独有添加剂用量少，允许消耗掉而有较大的选 择空间，且以小博大，效费比高。 ? 添加剂在性能发挥中往往有协同作用（互相促进），或逆协同 作用（互相牵制效果更差），对添加剂这两种作用的研究很有 价值。 ? 常规添加剂：VC，PS，FEC，LiBOB，LiDFOB, LiTFSI, CHB, BP, DTD/ESa, ESi etc ? 小众添加剂：VEC，TMSB，PST，DFEC，LiFSI, PSa, TOL, XYL, TAB, 双功能添加剂 ? 一身兼具两种明显不同的功能的添加剂，称为“双功能添加剂”，这 类添加剂其实不太多。很多添加剂如VC、PS等的都是通过改善SEI来 实现电性能各方面的提升，其本质上仍是单功能的添加剂。 ? 少数的例子： FEC（成膜、润湿、增强导电性） FB（过充、稀释粘度） 可以通过结构设计来实现双功能，如某些可聚合单体上引入具有在 电池中具有活性的基团，如氰基、异氰酸酯基、磺酸基、磷酸酯基、含 硼含硅基团等特色基团。 磷腈 本文简写：6F 5F，FPN 已经报道的特点 ? 良好的阻燃效果 ? 抑制电解液变色 （60℃ 14d 存储，电解液不变色，对照品变 黄） ? 增加润湿性，改善接触角。（从35度到20度左右） ? 抑制酸度上升（对外加1000ppm水分的电解液具有抑制作用） →典型的多功能添加剂 阻燃与蒸汽压的关系 ? 蒸汽压曲线图 120 100 020 40 60 80 100 120 20 40 60 80 DMC DEC EMC PC MPC GBL EA FPN Temperature (℃) saturated vapor pressure(Kpa) 20 40 60 80 100 120 0 20 40 60 80 100 120 140 EC:DMC:EMC=1:1:1 EC:EMC:DEC=1:1:1 EC:DMC:DEC=1:1:1 EC:EMC=3:7 EC:DMC=3:7 EC:DEC=3:7 EC:DMC:PC=3:6:1 EC:EMC:PC=3:6:1 EC:DEC:PC=3:6:1 EC:DMC:EMC:DEC=1:1:1:1 FPN Temperature (℃) saturated vapor pressure(Kpa) ?复合溶剂的蒸汽压曲线图 阻燃：溶剂的挑选 ?溶剂的挥发性小于阻燃剂的挥发性，有利于减 少阻燃剂的用量 ?溶剂的挥发性过高，可能无法依赖阻燃剂实现 阻燃 ?阻燃电解液的整体挥发性都比较弱，因此电解 液的粘度偏高，沸点偏高，比较适合软包电 池，但倍率性能有所下降，需要电池设计配合 ? 实际测试效果展示 常规配方：12%LiPF6 EC:DEC:PC=30:60:10(wt%)， 阻燃配方：上述电解液添加7%FPN 意外的发现！ ? 高电压下（4.5V+）的优异表现！ ? 在4.5V高电压体系下的表现：常规4.35V电液迅速衰 减，含FPN的表现良好 200 0 400 600 1600 1400 1200 1000 800 1 8 15 22 29 36 43 50 57 64 71 78 85 92 99 106 113 120 127 134 141 148 155 162 169 176 183 190 197 204 211 218 225 232 239 246 253 260 267 274 281 288 295 HV-10 HV-10 HV-10 HV-11 HV-11 HV-11 HV-24 HV-24 HV-24 ?双添加剂的筛选 1600 1400 1200 1000 800 600 400 200 0 1 51 101 151 201 251 ?三添加剂的筛选 以上成果已申请发明专利，目前尚未公示，不便披露详情 HV24 HV24 HV24 HV35 HV35 HV35 HV30 HV30 HV30 HV39 HV39 高电压性能优秀的可能原因 ? 可能是含双键结构的磷腈能够在正极表面聚合形成耐氧化性和 通透性良好的保护膜，将正极与电解液适度隔离。 ? 对此机理的研究或许有利于开发新一代的锂电溶剂。 同是FPN，效果稍有不同（5F vs 6F） 5.45 5.40 5.35 5.30 5.25 5.20 5.15 5.10 5.05 5.