第六章配位滴定法解说.ppt

配位滴定法原理：配位反应。 铜氨配合物的分布系数图 Ca-EDTA螯合物的立体构型 各金属离子与EDTA的稳定常数 EDTA的酸效应曲线 金属离子的副反应系数?M lg?M(OH)-pH曲线 lgK(ZnY)~pH曲线 lgK(MY)~pH曲线 最高允许酸度 EDTA-M的酸效应曲线 最低允许酸度(以不生成氢氧化物沉淀为限) EBT（铬黑T） 常用金属指示剂: Cu-PAN指示剂(间接金属指示剂) : 直接配制：需基准试剂，用高纯水。 标定法：基准物质(Zn、Cu、Bi、CaCO3、MgSO4·7H2O 等)。 水质量的影响： 1. Fe3+、Al3+等封闭指示剂，难以确定终点。 2. Pb2+、Zn2+、Ca2+、Mg2+等消耗滴定剂，影响准确度。 0.02000 M EDTA滴定20.00 mL同浓度的Zn2+ pH=9.0，c(NH3)=0.2 M, lgK(ZnY)=11.9 浓度对滴定曲线的影响 不同稳定性的络合体系的滴定 酸碱度对滴定曲线的影响 条件常数K(MY′)与酸度的关系 混合金属离子分步滴定的可能性 配位掩蔽法 氧化还原掩蔽法 沉淀掩蔽法 配位掩蔽法 注意事项 掩蔽剂与干扰离子络合稳定: ?N(A)=1+[A]?1+[A]2??2 … ?大、cA大pH合适（F-：pH4；CN-：pH10） 不干扰待测离子: 如pH10测定Ca2+、Mg2+, 用F-掩蔽Al3+，则CaF2 ? 、MgF2 ? 解蔽法 氧化还原掩蔽法 沉淀掩蔽法 例: 水硬度的测定: Ca2+、Mg2+ lgKCaY=10.7，lgKCa-EBT=5.4 lgKMgY=8.7，lgKMg-EBT=7.0 在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂, 测Ca2+、Mg2+总量。 pH12，Mg(OH)2↓，用钙指示剂，测Ca2+量 被测M与Y反应慢，易水解，封闭指示剂 例: Al3+的测定 1. 测非金属离子: PO43- 、SO42- 2. 待测M与Y的络合物不稳定: K+、Na+ 氨性溶液 KCN EBT EDTA? EDTA? HCHO lgK(BiY) = 27.9 lgK(FeY-) = 25.1 lgK(FeY2-) = 14.3 Bi3+ Fe3+ Bi3+ Fe2+ BiY Fe2+ BiY FeY 红?黄 红?黄 另取一份，在pH10.0测总量 测Ca2+ 5.8 2.0 ?K 11.0 10.7 Ca 5.2 8.7 Mg lgK(M-EGTA) lgK(M-EDTA) （EGTA）乙二醇二乙醚 二胺四乙酸 §6-7-3 其它配位剂法 §6-8 配位滴定的方式及应用 §6-8-1 直接滴定法—方便、准确 pH 3?4 pH 5?6 Y（过+定）? 冷却+XO 黄?红 §6-8-2 返滴定法 例1： 紫脲酸铵 黄?紫 例2: 间接金属指示剂 MgY-EBT + Ca2+ CaY + Mg-EBT + Ca2+ CaY + MgY-EBT §6-8-3 置换滴定法—被测M与Y的络合物不稳定 例：计算pH2.0、8.0和12.0时的 Zn + Y = ZnY 解: pH=2.0时： pH=8.0时： pH=12.0时： 0 2 4 6 8 10 12 pH 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0 2 4 6 8 10 12 14 18 16 14 12 10 8 6 4 2 lgKMY Et：终点误差 ?pM=pMsp-pMep KMY：条件稳定常数 csp：终点时M浓度 8 lgK 6 K c lg MY MY M 3 3 §6-3-4 配位滴定可行性条件 例: KBiY =27.9 lg?Y(H)≤19.9 pH≥0.7 KZnY=16.5 lg?Y(H)≤8.5 pH≥4.0 KMgY=8.7 lg?Y(H)≤0.7 pH≥9.7 §6-3-5 配位滴定中溶液酸度的控制 适用条件: cM=0.01mol·L-1 △pM = ±0.2 Et=±0.1% ?M =1 cM初始 例：求EDTA滴定0.01 M Zn2+的pH范围 解： 适宜pH范围: 4.0 ~ 7.3 [ ] ( ) ( ) 3 . 7 pH 10 10 1 10 Zn c OH Zn K OH max 7