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基于室温离子液体的新型氧气传感器 Ohsaka2+ 量奠整¨，TakeyoshiOkajima2,Takeo (1上海师范大学大学，生命与环境科学学院，化学系，200234 2东京工业大学， 综合理工学院，物质电子化学系，226—8502) 电流型气体传感器由于其具有检测灵敏度高、检测范围宽、响应时间短等优点而在 气体传感器中占有重要的地位。传统的电流型气体传感器通常被分为固体电解质气体传 感器与Clark氧电极型气体传感器两个大类型。其中固体电解质气体传感器通常使用Zr02 Li2C03’NASICON等固体电解质作为传感器电化学反应池小的离子导体。由于这些固体 电解质通常需要在高温下才具有较高的离子导电能力，使得固体电解质气体传感器一般 需要在高温下才能正常工作。Clark氧电极型气体传感器通常以电解质溶液作为电化学反 应池的离子导体，因此它无需复杂的加热与控温设备，在室温条件下就能正常的工作。 由于传感器中使用了液态的电解质溶液，使得它的使用范围受到了限制，同时传感器的 漏液及电解质溶液的挥发等问题也会影响传感器的使用寿命。有研究表明使用Nation等 具有离子导电性能力的聚合物膜材料，能够得到在室温下就能正常工作的电流型气体传 感器。然而由于聚合物膜的离子导电性很大程度上受到了膜的润湿程度影响，因此，以 此为基础制得的气体传感器，也会同Clark氧电极型气体传感器一样遇到膜中溶液挥发而 影响传感器响应信号的问题。 室温离子液体一般是由特定的体积相对较大的结构不对称的有机阳离子和体积相对 较小的无机阴离子构成的、在室温或近于室温下呈液态的物质。与传统的液态物质相比 较，它是离子的，因此具有室温离子导电性。且因其热稳定性高，相溶物质多、电化学窗 口宽、非挥发性等优点，而被作为“绿色溶剂”应用于化学合成、催化、电池、功能材 料等领域。将室温离子液体替代传统电解质溶液应用于Clark氧电极型气体传感器，能避 免因溶齐0挥发丽影响气体传感器性能的问题。最近，华东师范大学的金利通教授等报道 了以此为基础的Clark氧电极型S02气体传感器。正如前文所述，固态气体传感器在小型 化及使用的方便性上比使用液态离子导体的Clark氧电极型气体传感器具有更明显的优 势。作者将室温离子液体浸润于多孔聚台物膜中，并在此基础上制得了能在室温下工作 的新型准固态氧气传感器。图1是该氧气传感器的结构示意图。它以玻碳电极为工作电 极，铂金盘电极为对电极，银电极为准参比电极。电极被封装在聚四氟乙烯管中，并在 电极上覆盖上一层浸有1-ethyl-3-methylimidazolium 烯膜即构成了氧气传感器。 图2是以该氧气传感器为电化学反应池所测得的氧气的循环伏安图。图中在高扫速 V 条件下，在-O．55vs．Ag处所得到的氧化还原峰对应于氧分子与超氧阴离子电对的一 电子氧化还原反应，这与氧气在EMIBF4溶液中所测得的循环伏安图基本一致。值得注意 的是，在低扫速的条件下，氧气还原的过程里稳态伏安曲线的形式，而超氧阴离子氧化 仍里峰状。这是由于氧气在气相中的扩散系数明显大于其在含EMIBR的多孔聚乙烯膜的 扩散系数，因此，在还原过程中，氧气在膜中形成了稳定的浓度梯度，从而使所测得的 伏安曲线呈稳态特征。超氧阴离子是在氧气的还原过程中产生并积累在膜中的．气相中 61 并不存在，因此，氧化过程的伏安曲线仍呈峰状。 V和-0．8 使工作电极的电位以20s为周期在．0．2 V间进行连续电位阶越，并改变氧气 的浓度被用以评价传感器的性能，结果如图3所示。3种典型的响应电流信号可以被成功 的用于测定氮氧混合气体中氧气的浓度，传感器的检测范围从O％到100％，如图4所示。 ElV vs．Ag Fjg． 2． voltammograms