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对运用“等效平衡思想”分析物质转化率的思考.doc
对运用“等效平衡思想”分析物质转化率的思考
建模思想是高中化学常见思想,等效平衡思想,是建模思想的典型实例。运用建模思想,建立等效平衡,分析条件(浓度、压强、温度)变化对等效平衡的影响,很容易判断各气体体积分数的变化情况,但用此方法判断物质的转化率变化情况很容易出现问题。当初始物质填料相同时,可以应用等效平衡理论判断物质转化率变化情况;而初始物质填料不同时,用此方法则很容易犯错。本文解析两例高中常见的化学平衡试题来进行说明。
例1在恒温恒容下,向密闭容器中充入4 mol A和2 mol B,发生如下反应:2A(g)+B(g)2C(g),ΔH0。2 min后,反应达到平衡。
(1)如果此时充入4 mol A和2 mol B,各物质浓度均增大2倍,相当于对体系加压。当再次平衡时,等效平衡正向移动,则B的转化率与原平衡相比增大。
(2)如果此时充入4 mol C,生成物浓度增大,平衡逆向移动。当再次平衡时,则B的转化率与原平衡相比减小。
两种情况中,再次平衡后各气体的体积分数均不变,可建立相同的等效平衡。但两种情况中B的转换率与原平衡相比,一种是增大的,一种是减小的。原因就在于原平衡建立后当再次充入物质时,此时两种情况瞬间的填料是不同的,而当从不同点到达同一个平衡时,转化率是不同的。
例2在恒温、恒压下,向密闭容器中充入4 mol A和2 mol B,发生如下反应:2A(g)+B(g)2C(g), ΔH0。2 min后,反应达到平衡,生成C为1.6 mol。则下列分析正确的是( )。
A.若开始反应时容器体积为2 L,则vC等于0.4 mol/(L?min)
B.若在恒压绝热条件反应,平衡后nC小于1.6 mol
C.若两分钟后,向容器中再充入等物质的量A和C,则B的转化率不变
D.若该反应在恒温恒容下进行,放出的热量将增加
本题的答案为B,该题的A、B、D选项运用等效平衡理论,很容易理解并得出答案,而C选项参考答案的解析认为B的转化率增大,解析也应用到等效平衡的理论给予了解释。
笔者认为:4 mol A和2 mol B在恒温、恒压的容器中建立平衡模型如下:
4 mol A和2 mol B
平衡后,再充入等物质的量的A和C,假设充入气体的物质的量都是x mol 。可以认为先充入x mol C,相当于在原平衡的外侧充入x mol A和x2mol B ,建立一个和原平衡各气体体积分数不变的平衡(M),此时B的转化率不变。建立模型如下:
4 mol A和2 mol B x mol A和x2mol B
再向上图体系中充入x mol A。此时可建立如下模型:
4 mol A和2 mol B x mol A和x2mol Bx mol A
去除中间的挡板后A的浓度增大,平衡向正反应方向移动。所以B的转化率增大。
这个证明过程运用到高中化学的常用思想,即等效平衡思想。这种思想在解决平衡移动后各气体的体积分数变化时非常常见,以上解析也是被部分教师所认同的。但这种解析通常用于解决容器中各气体的体积分数变化,没有任何的争议,但解决转化率问题,却值得商榷。尤其是将后充入的C气体通入原平衡的容器中这个过程平衡就应该是向逆向移动,并建立平衡(M),再向平衡(M)中充入A气体平衡尽管可以正向移动,但移动到何位置停止,则用这种方法却无法判断,进而无法判断B物质的转化率变化情况。而通过浓度商(Qc)和平衡常数K的比较,可以很准确的判断出平衡的真实的移动方向,进而可以确定充入等物质的量的A和C,气体B的转化率变化情况。
经过仔细计算,发现向原平衡中充入等物质的量的A和C,平衡是向逆向移动的,所以气体B的转化率是减小的。
此证明过程分为四部分,证明过程如下:
(1)运用三段式计算在恒温、恒压下,向密闭容器中充入4 mol A和2 mol B,建立平衡后,各物质的物质的量。设气体B物质的量的变化为x。
2A(g)+B(g)2C(g)
起始:4 mol2 mol0
变化:2xx2x
平衡:4 mol-2x2 mol-x1.6 mol
2x=1.6 mol
x=0.8 mol
带入上述三段式可得:
2A(g)+B(g)2C(g)
起始:4 mol2 mol0
变化:1.6 mol0.8 mol1.6 mol
平衡:2.4 mol1.2 mol1.6 mol
(2)计算该反应在此温度下的化学平衡常数K。设向该恒温、恒压容器中,刚充入4 mol A和2 mol B时,该容器体积为V0 L;平衡建立后,该恒压容器的体积为V1 L。
K=c2(C)c2(A)?c(B)
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