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基于纳米功能界面和新型传感机制的生物传感器件 基苎±!邕，王康，袁金华，宋焱焱 (南京大学化学化工学院，生命分析化学教育部重点实验室，南京210093) 纳米材料因其具有光、电、磁和高的比表面等特殊性质，在催化、电化学、生物电 子器件等领域显示出重大的潜在应用前景。利用现有的和新开发的化学制备原理合成具 有生物相容的纳米功能界面，探索其在生物分子组装、生物分子的直接电子转移、生物 催化和传感等方面的应用，将为生命科学的发展开辟新的天地，同时也为重大疾病的早 期诊断和预警提供有力的工具。近年来，我们实验童开发了一系列合成生物相容纳米材 料的新方法，将合成的纳米材料组装成生物相容功能纳米界面，研究了生物模型分子如 细胞色素c、血红蛋白、葡萄糖氧化酶等在功能界面的组裴及生物和电化学活性，基于 卜述界面和新的传感原理，构筑了一些具有灵敏度高、选择性好的生物传感器件。具体 工作将从下面的例子中进行阐述。 文献中通常采用双组分的方法制备普鲁士兰(PB)，但所制备出的PB膜的稳定性比 较差，同时难以控制膜的厚度。为此，我们提出了从单组分铁氰化钾溶液中通过电化学 方法制备了普鲁士兰(PB)超薄膜的方法．发现了PB的形成是由于铁氰化钾在酸性溶 液。p离解出游离的铁离子与溶液中的铁氰化钾发生配位所致，PB膜的形成以自限制机制 进行，且所制备的膜具有高的稳定性和纳米材料的特殊性质，对溶液中的钾离子显示出 比文献更宽的Nernst线性响应．同时对过氧化氢分析具有灵敏度高和相麻伙的特点。基 于PB超薄膜的制备方法，我们采用了PB膜和导电高分子材料电化学层层组装技术，构 筑了性能优良的葡萄糖生物传感器件。 我们也利用扫描电化学显微镜(SECM)技术控制探针电极(UME，5um)深入到 不同电极基质的扩散层中，研究了利用电化学法消除干扰物质的影响因素(如图1所示)。 通 1 Schematic ofthe forinterference-removalinthe Figure representation approach diffusionofaGNG-G of electrode，detectionmoleculesis aPt layer glucose peffonned using ’通讯联系人：夏必华。E-mail：51型4熊nlq：创女：盟 2l ultramicroelectrode． 过SECM控制电极间距和电极电位，在电极扩散层中检测模型分子(如Hz02、葡萄糖)时 对电活性干扰物质(抗坏血酸，AA)消除的效率。原理是当基底电极上施加一氧化电位 时溶液中存在的AA被基底电极消耗，在电极扩散层中引起AA浓度急剧降低。从而提高 了UME检测过氧化氢(Haoz，在酶促反应产物)的选择性。实验中采用了未修饰和修饰基 底电极消除干扰，Pt超微电极为探针电极检测目标分子，研究了该体系抗干扰的能力和 对目标分子的分析与检测性能。在合适的实验条件F，所构筑的分析体系的抗干扰物质 能力到达99％以上，能以稳定的方式高灵敏和高选择性地分析目标分子。目前，我们正 在探讨该体系在生物分子选择性分析叶l的应用。 另外，我们也利用模板技术制各了一系列性能优良的功能仿生界面，研究了生物分 子在该种界面上的组装和直接电子转移，为开发新～代纳米生物器件提供新的思路。同 时，以上述制备的纳米界面为功能电极，研究了的葡萄糖在该界面上的直接电催化性能， 构筑了可植入体内和可再生的葡萄糖生物传感器件。我们也利用碳纳米管特殊的导电性 能和生物相容性能，对其外壁进行化学修饰后将生物酶通过化学共价键合的方式组装到 碳纳米管的侧壁，构筑了性能优良的生物传感系统。 L述所举例子的具体内容将在报告中进行详细的描述，也可参阅所附的文献。