基于胆酸骨架的pH化学荧光传感器.pdfVIP

基于胆酸骨架的pH化学荧光传感器 方磊何永炳+ (武汉大学化学与分子科学学院湖北省武汉市430072) 摘要： 通过简便的路线合成了～种基于胆酸骨架的多胺荧光pH分子传感器。该化合物有着半刚性结构，在质子化 之后其葸基团上的PET效应变化及分子构象变化可转变为荧光强度与波长变化响应。该结果提供了一种设计新型分 子荧光DH计的思路。 关键词：胆酸荧光传感器pH值 1．概述 设计在溶液中工作并拥有荧光探测功能的超分子体系持续地吸引着研究者们的注意。荧光pH 指示剂比传统的变色指示剂要灵敏的多。应用荧光显微镜，人们可以探测到微环境、特别是细胞内 发光团的PET效应逐渐增强，使得发光团的荧光发射强度降低。对于某些复杂的该类pH传感器， 往往在PET效应变化的同时还伴随着分子构象的转变而影响荧光性质1。 作为一种半刚性、多官能团的超分子系统骨架，胆酸在阴离子和中性小分子识别方面的应用已 也不会远到无法协同作用。我们尝试在胆酸的这些官能位点上连接葸甲基胺pH报告单元，利用它 们本身具有的预组织性和发生激基缔合物的机会，设计了～种新型的双荧光pH传感器S1。 2．结果与讨论 ∥絮}∥忠∥ 晶 洲2c12l“ 6Ac “”1““’1“6Ac、Br Z,52％ ，NH2 渤 r．t CH3CN．KzC03 图1 多胺荧光pH传感器SI及其单取代类比化合物S2的合成。 8 Correspondingauthor(fax：(86)27Email：ybhe@whu．edu,cn)． 566 如图l所示，我们首先用溴乙酰溴来修饰胆酸，在无水二氯甲烷中，胆酸与溴乙酰溴反应生成 三取代的三溴化合物1。1在乙腈中在K2C03存在下与胺甲基葸反应可大部分转变成多胺荧光胆酸 衍生物S1．而仅有一个蒽甲基胺取代基团的类比化合物s2也可以通过保护一脱保护的手段得到。Sl， S2的结构均由1I-I-NMR,13C-NMR，高分辨质谱表征确证。 nlll S1，s2在不同的甲醇．水配比下的荧光发射光谱。当甲醇：水3：2时，两者的主要发射峰在397 和412姗处，显示为蒽的单体荧光。然而，若进一步加大水的含量，即当甲醇：水=2：3时，我们 可以观测到Sl在460Illn处出现一个宽发射峰。随着甲醇：水的比例不断减小，460nnl处的峰高度 维持不变，412nlll处的发射持续猝灭。这种现象被认为是分子内激基缔合物的形成： 在溶剂变得越来越水性时，疏水性的溶质的溶剂化作用不断减弱，分子与溶剂的接触面积倾向于变 小。从而溶质分子卷缩，Sl的三个臂互相靠拢，产生激基缔合物荧光。对于S2，我们可以看到，在 nln的发射，这可能是分子间激基缔合物形成的结果。 ， 啪蛳 啪咖 呦帆 u 瑚嘞 ” { ，， 啪哪 j 一一‘。 ¨ 州蛳 { ，一’’