基于自由态浓度测量的烷基酚和双酚A的污泥脱附生物降解动力学研究.pdfVIP

持久性有机污染物论坛2006暨第一届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 基于自由态浓度测量的烷基酚和双酚A的 “污泥脱附一生物降解动力学研究 沈钢，余刚’ 摘要；建立了活性污泥中烷基酚和双酚A的‘‘损耗可忽略”固相微翠取方法。应用该方法研究 了实际污水处理厂浓度水平下，基于自由态浓度测量的烷基酚和双酚A在活性污泥好氧条件下的 性污泥好氧降解过程中，烷基酚和双酚A去除的限速步骤均为污泥脱附。 关键词：烷基酚，双酚A，固相微萃取，降解动力学 1．引言 烷基酚和双酚A是两类重要的环境内分泌干扰物，在我国正在大量使用。由于其生产和使用 特征，相当数量的烷基酚和双酚A进入城市污水处理厂。在城市污水处理厂中，对烷基酚和双酚A 的去除起关键作用的是生物处理单元。 活性污泥法是目前应用最广的污水生物处理工艺，已经有一些针对烷基酚和双酚A在活性污 泥中降解动力学的研究得到了开展，但是还存在两个不足。首先是由于分析能力的限制，实验采取 的浓度远高于实际污水处理厂中的浓度【1，2】。浓度的不符合导致微生物利用基质方式变化。其次是 大多数研究假设体系中所有的化合物(不管是自由态还是吸附态的)都能同样程度的被微生物利用， 采用总浓度的变化来表征化合物的被降解过程。事实上有研究指出，在存在大量有机质的情况下， 吸附在有机质上的化合物是不能被微生物利用的，只有自由态的化合物才能被微生物利用。微量有 机物首先从有机质上脱附下来变成自由态，然后被微生物降解。如果不区分这两个过程，仅仅测量 总浓度(吸附态+自由态)的变化，得到的其实是表观速率降解常数，该常数受微生物活性以外的 条件(尤其是吸附质的情况)影响很大。 本研究希望能在实际的污水处理厂浓度下(昭／L量级)，区分吸附态和自由态浓度，进行烷基 酚和双酚A的污泥脱附．生物降解过程动力学研究。此研究的前提条件是建立在肛g／L量级下自由态 浓度的原位测量方法，且测量过程不破坏化合物的吸附平衡，该方法的研究也是本文的一个重要内 容。 2．实验方法 2．1仪■和药品 有的探针都在GC／MS进样口300C氦气氛围下活化2h。 Trace DSQ。色谱柱为 采样后的探针直接插入GC／MS进样口进行分析。GC／MS为Finnigan 持久性有机污染物论坛2006暨第一届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 5min中采用不分流，5min后拔出探针，改为分流模式。载气为氦气，流量为lmL／min。升温程序 为：初始温度40。C，保持4 度为260。C。采用SIM模式内标法定量。 2．2nd-SPME方法研究 双酚A和各种烷基酚溶于pH=7．4的磷酸二氢钠盐缓冲溶液中(磷酸二氢钠浓度0．1mol／L)， 使各化合物浓度为50鹇／L。取该标准溶液35mL置于40mL的小烧杯中(注意所有的实验均使用统 一规格的烧杯，以保证固相微萃取条件的相同)。在烧杯中放入磁力搅拌子，用Teflon膜密封，然 后将其置于磁力搅拌仪上，转速为2000rpm。将整个装置放于生化培养箱中，以使温度保持在20℃。 GC／MS进样口进行分析。在这之前，将标样溶于正己烷溶液，配成不同浓度的溶液，用来对不同 采样时间下探针上吸附的化合物的质量进行定量。计算得出探针的体积为0．521山，根据吸附的质 量和探针的体积可以得到探针上化合物的浓度。根据同一时刻溶液中的浓度，就可以得到吸附动力 学。 2．3分配系数测定实验 为了进行后续限速步骤的判别，必须先测定在活性污泥灭活情况下，烷基酚和双酚A在吸附 态和自由态之间的分配系数．氏。先将污泥加入前面所述的缓冲溶液，使其浓度与污水处理厂实际浓 度类似。然后加入叠氮化钠，使其最终浓度为0．1mol／L，用来对活性污泥进行灭活，防止在实验过 程中将化合物降解。将污泥完全混合后，准确量取35mL放入40mL小烧杯中。在小烧杯中加入一 定数量的标样，使其最终浓度分别为20、40、80、120、160嵋几。将这些加了标样的泥水混合物 在20C生化培养箱中混合24h，以保证化合物在水相和污泥相之间达到吸附平衡。下面的操作同 2．2所述。化合物的分配系数用式(6)来进行计算。 2．4生物降解动力学实验