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13级高材四班 袁聪聪 生物降解塑料聚乳酸 PLA的基本特性 聚乳酸 ( PLA)是一种全新形态的生物降解塑料 ,来源于 自然循环再生的概念 ,它是使用可再生的植物资源如玉米、 小麦、甘蔗等天然农作物所提取的淀粉原料制成。原料可经 由发酵过程制成乳酸 ,再通过人工化学合成而得 PLA。它在 堆肥条件下可以完全生物降解 ,是一种完全绿色材料 ,被认 为是最具竞争力的可再生生物塑料。 PLA聚合的原理 目前 PLA聚合的原理 分为直接缩聚和开环聚合两大类 。 直接缩聚过程中将乳酸脱水为低聚体的同时需要进行 脱水及聚合反应 ,但是在聚合反应末期 ,去除高粘度聚合熔 体中的水分相当困难 ,残余水分会限制 PLA的相对分子质 量 ,也影响其整体性能 ,这种制备方法已很少使用。 现在制备 PLA大多都使用开环聚合的工艺路线 ,开环 聚合的步骤为 :第一步是乳酸经脱水环化制得丙交酯。第二 步是丙交脂经开环聚合制得聚丙交酯。最后蒸馏掉残余的 丙交酯 ,然后使 PLA固化结晶 ,反应式如下所示 : PLA的优点 传统生物可降解塑料的强度、透明度及对气候变化的抵 抗能力皆不如一般的塑料。PLA作为生物可降解塑料中的 优秀成员 ,具有硬度高 ,光学性能、空气阻隔性、生物相容性 优良 ,表面光洁度良好和印刷显示效果较好等特性。关于 PLA对人体安全的毒理学 , S. Valentina等研究了用于接触 食品的 PLA薄膜水解产生的小分子的渗出 ,即乳酸 (一种安 全的食品物质 )、丙交酯单体、线性乳酸二聚物 (乳酰乳酸 )。 所有的二聚物和低聚物在水环境中水解成为乳酸 ,这是一种 通用的食品添加剂 ,且含量很少 ,对于食品是安全的。 PLA的应用 1、包装行业 PLA可以通过熔融挤出、注射、吹塑、发泡及真空成型等 加工成各种结构形状。具有良好的透气性、透氧性及透二氧化碳性 ,因此可以用作保鲜包装材料。PLA具有隔离气味的特性 ,也是唯一具有优良抑菌及抗霉特性的生物可降解塑料。 2、纺织行业 由于 PLA 透气性好 ,因此可以用于纺丝织 布。PLA可用纺粘法或熔喷法直接制成非织造布 ,也可先纺 制成短纤维 ,再经干法或湿法成网制得非织造布。PLA非织 造布用于农业、园艺方面 ,可用作种子培植、育秧、防霜及除 草用布等 ;在医疗卫生方面 ,可用作手术衣、手术覆盖布、口 罩等 ,也可用作尿布等卫生用品 ;在生活用品方面 ,可用作衣 料、厨房用滤水、滤渣袋或其它包装材料。 3、医药卫生行业 PLA具有良好的生物相容性、生物降解性、生物吸收性。目前 PLA及其共聚物类缓释制剂主要是抗癌化疗用药、疫苗、解热镇痛药、神经系统用药等。PLA还广泛用作骨科固定和组织修复材料、 外科缝合线、手术缝合线和修补材料等。 PLA的改性方法 PLA作为热塑性塑料可采用通用的加工方法进行成型 加工。但是 PLA在加工温度下极易降解 ,这使得其力学性 能大大降低 ,为了解决这个问题 ,很多文献相继报道了通过 共混、复合、添加增容剂等物理方法对其改性 ,拓展其应用领 域。 1、共混改性 (1)谢飞等采用溶液共混的方法 ,用二氧化 碳共聚物脂肪族聚碳酸酯 ( PPC)和改性淀粉对 PLA改性 , 制备出韧性得以改善的 PLA /PPC /淀粉共混薄膜。通过研 究共混薄膜拉伸性能与共混组成配比的关系发现 ,当 PPC 质量分数由 10%增至 40%时 ,共混薄膜拉伸强度没有明显 变化 ,而断裂伸长率由 37%提高到 61%。 (2)贾智源等采用熔融共混法制备了 PLA与聚氧化乙 烯 ( PEOX)的共混物。利用差示扫描量热 (DSC)仪、动态热 力学分析 (DMA)仪及旋转流变仪等分析了共混物的相容性、 热行为、力学性能和流变行为。结果表明 ,当 PEOX的质量分 数小于等于 20%时 ,共混物为完全相容体系 ;增加 PEOX的相 对分子质量 ,可以提高共混物的弹性模量和熔体强度。 2、复合改性 通过复合其它材料来对 PLA改性可以解决 PLA的脆性 问题 ,达到增强的目的。常用的复合材料有纳米复合材料和 纤维复合材料。纳米材料由于自身固有的特性如粒径尺寸 小、比表面积大等而具有其它固体材料所不具有的性质。因 此纳米材料可显著提高 PLA力学性能和许多其它性质。通 常固相和熔体的弹性模量均升高 ,强度和热稳定性提高 ,生 物降解性能提高 ,气体透过性降低。性断裂向韧性断裂转变 ,由此扩大了 PLA的应用范围。 纤维复合的高分子材料具有独特的物理及化学性能 ,在 许多技术领域越来越受到人们的重视。与纳米复合相比 ,纤 维复合主要是为了提高 PLA的力学性能。 3、增加增溶剂改性 增容剂如多官能团环氧和唑啉等的加入可提高共混物 相容性和力学性能。 结语与展望 近年来
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