分离技术—膜的传递模型教学课件.pptVIP

分离技术—膜的传递模型 周民杰 膜传递模型  Models of the membrane transports 膜的功能 The Basic Forms of Transport Simple diffusion（被动传递） Facilitated diffusion （被动传递） Active transport（主动传递） Group translocation （分子输送反应） Cytosis （细胞吞吐） 膜内传递的三种典型方式 膜分离过程的推动力与传质 膜的促进传递机理 流动及固定载体促进传递 尿素透过固定化尿酶膜 氯离子传递分离膜 光敏促进传递分离 Active transport 膜传递模型的分类 不可逆热力学为基础的模型 （Irrersible Thermodynamics Models） 引进耗散函数Фi（表示自由能的减少速率） 不考虑膜结构及性质（黑箱、灰箱） Kedem-Kathalsky Spiegler- Kedem 与膜结构和性质有关的传递模型 非平衡热力学模型 稳态体系的耗散函数积分方程 ?m 为整个膜的耗散函数 ΔX为膜厚 Δμ为化学位 单溶质的稀水溶液体系 假定为稀溶液，引进Gibbs-Duhem 方程，用相关变量替代溶质与溶剂的化学位，可得： 线性定律 Kedem-Katchalsky 模型 式中，Lp 为 水力渗透系数（过滤系数）； σ为反射系数，其范围在此期0与1之间; ω为溶质渗透系数。 Kedem-Katchalsky 模型 应用条件 对小流量和低浓度，模型的误差较小； 对大流量和高浓度，维象系数与浓度有关； Lp 、σ、ω对浓度影响不敏感。 LP的估算值 Spiegler-Kedem 模型 把线性定律用于膜的局部区域（微分形式） Spiegler-Kedem 模型 Spiegler-Kedem 模型 假定： , Spiegler-Kedem model 近似取 Coefficients of Spiegler-Kedem model 以传递机理为基础的模型 孔流模型 表面力-孔流动模型 孔流作用的影响 当料液浓度小于0.05时，孔流量占总流量的2%； 当料液浓度为0.1左右，孔流量占总流量的8％； 当料液浓度为0.5时，孔流作用增至20％。 孔流模型 优先吸附－毛细孔流动机理 1960年 Sourirajan 教授提出 表面力-孔流动模型 与膜结构和性质有关的传递模型 几何 孔径、孔径分布、孔隙率、曲折因子 膜特性 物理 溶质与溶剂的溶解度、溶胀比 传递 溶质与溶剂的扩散系数 已知以上性质，可以用模型预测或估算通量和分离因子 典型的传递模型 溶解-扩散模型（Lonsdals, 1965） 溶解-扩散不完全模型 （Sherwood） 膜传递机理和模型研究较多的过程为反渗透、超滤，但某些结论也适用于其他膜过程。 问题： 模型很多，但许多观点尚未论证及公认； 基于某些假定的传统机理，其应用有局限性。 溶解－扩散模型 假定： 溶质和溶液溶解在膜表皮层； 从膜上游侧扩散传递到膜下游侧； 从膜下游侧解吸 Solution-diffusion model 式中, 为溶剂的渗透参数； ΔP为膜两侧压力差； Ki为平衡分配系数； Cr，Cp分别为膜上游溶液中溶质的浓度和透过产品中溶质的浓度。 溶解－扩散不完全模型 Sherwood 等认为，膜内存在微孔，有一部分组分不是以溶解－扩散渗透通过膜，而是通过微孔透过膜。 式中，K1、K2、K3 分别为与溶质扩散和孔内流动有关的常数 膜的临界孔径和水层厚度 Kimura-Sourirajan model 式中，A为水的渗透系数；ΔP 、Δπ分别为膜两侧的压力差和溶液渗透压差； 为溶质的渗透系数, 其与溶质性质、膜材料性质以及膜表面平均孔径有关。其中DAm为溶质在膜中的扩散系数；CR、CP分别为膜两侧溶液浓度，若过程中有浓差极化现象存在，则为紧靠膜表面的溶液浓度；xAR、xAP分别为膜两侧溶液中溶质的摩尔分数。 K-K模型和溶解扩散不完全模型关系 Transport through membranes:A unified approach The flux of component i v-the di