大学化学复习剖析.pptVIP

一、基本概念 熵（S）、标准熵（ ）、 吉布斯函数（G）、 标准生成吉布斯函数（ ）、 可逆反应、化学平衡、 平衡常数（Kc、Kp、Kθ ）、 反应商（Q）、转化率（?） ★二、重要公式、规则及结论 6. 氧化态金属离子形成难溶电解质、弱电解质 或配合物后氧化能力减弱(电极电势?降低)。 还原态金属离子还原能力减弱(电极电势?升高)。 三、计算题 1. 有关解离平衡的计算 (2) 多元弱酸、弱碱的解离平衡(p79, 6) (1) 一元弱酸、弱碱的解离平衡 2. 缓冲溶液pH值的计算 3. 溶度积规则的应用 (4) 沉淀的转化 (1) 溶解度和溶度积的换算(p80,15) (2) 判断沉淀的生成或溶解(p81,17) (3) 判断沉淀生成的先后次序(p81,19) 4. 判断反应方向 (Q 与Kθ的关系) 3. 电极电势, 标准电极电势 一、基本概念 1. 氧化数 2. 原电池，电解池 第四章小结 1. 离子－电子法配平氧化还原方程式的原则 2. 能斯特方程 3. 原电池的电动势与吉布斯函数变的关系 4. 标准电动势与标准平衡常数的关系 5. 氧化还原反应的电动势与反应的自发性关系 E 0 时ΔrG 0，反应自发进行； E 0 时ΔrG 0，反应非自发(逆反应自发) 复杂阴离子一般不放电， OH－放电产生氧气 (惰性电极) 熔融盐电解， 金属阳离子放电 S2-、Cl-、Br-、I- 优先放电(惰性电极) 不存在上述离子时产生氢气(H+ ) 非惰性金属电极优先溶解 含Cu2+、Fe2+、Ni2+、 Zn2+时，一般镀金属 阳极 ?阳小者先放电 (还原型失电子,氧化) 阴极 ?阴大者先放电 (氧化型得电子,还原) 7. 判断电解产物的一般规律 有含氧酸根(Cr2O72- 、MnO4－、ClO3－等)参加的 复杂氧化还原反应，配平时需根据具体情况在半 反应两边加H＋、OH－或者H2O。 1. 酸性介质： 多氧加H＋，少氧加H2O ； 2. 碱性介质： 多氧加H2O，少氧加OH－ ； 3. 中性介质： 反应物加H2O， 产物多氧加H＋、少氧加OH－。 H＋、OH－不能同时存在。 ★ 特例：H2O2既可以做氧化剂，又可以做还原剂。 酸性介质 作氧化剂 ： 作还原剂 ： 碱性介质 作氧化剂 ： 作还原剂 ： 多元弱酸弱碱中H+、OH－一般主要来自一级解离。如符合近似计算的条件，其浓度仍符合一元弱电解质通式： 多元弱酸中负二价离子的浓度一般近似等于二级解离常数。 结论 2. 1. （c为弱酸或弱碱的起始浓度） HAc (CH3COOH, 醋酸 )在水中的解离： 平衡时的标准平衡常数(解离常数)表达式为： 1. 解离常数Kθ * 能量守恒定律： * 热化学反应方程式 * * 第一章小结 状态函数、内能（U）、热（Q）、 功（W）、反应热（ Qp、 Qv）、 焓（H）、标准摩尔生成焓（ΔfHθm ）、 反应速率、基元反应与非基元反应。 一、基本概念 1. 状态是体系内一切性质的总和。 2. 状态函数是描述体系状态的函数。 （如气体压力、温度、体积等） （状态函数只与系统变化的始态和终态有关， 而与变化的途径无关。） 3. 内能是体系内部的能量，一般包括：分子（或原子）动能、势能、电子运动动能、原子核能几部分。 内能是状态函数，其值无法直接测定，变化值 可以测定。 4. 热—体系与环境之间因温度不同而传递的能量。 用符号Q表示，并规定体系吸热Q为正值； 体系放热Q为负值。 5. 功—除热以外的其它能量传递形式统称为功。 用符号w表示，体系对环境做功w为正值； 环境对体系做功w为负值。 6.恒容反应热和恒压反应热 化学反应过程，一般都是在恒容或恒压两种条件下进行，所以反应热也分为：恒容反应热（Qv）和恒压反应热（Qp） 恒容反应： 恒容反应热等于体系的内能变化。 即恒容反应中，体系吸收的热量全部用来改变体系的内能。 恒压反应： 定义： 则： H 是热力学中一个新的重要状态函数：焓 H = U + pV Qp = H2- H1=ΔH  只是表示在特定条件下两种物理量的数值相等，而不是概念