封闭异氰酸酯在水性聚氨酯中的应用.pdf

树脂及乳液 封闭异萄酸酯 在水牲聚葑酯巾的应用 吴明元．张建安，吴庆云，杨建军．金志来．刘楠楠 (安徽大学化学化工学院与安徽省绿色高分子材料重点实验室。 水基高分子材料安徽省工程技术研究中心，安徽合肥230039) 摘要：近年来，封闭异氰酸酯的应用从单组分涂料、粉 型产品仍有差距，如固含量、黏度、固化速度、成膜后力 末涂料和胶粘剂等方面，逐渐扩展到水性聚氨酯体系。本 学性能等【3】。大多数WPU材料不含异氰酸酯(NCO)基团， 文简要阐述了封闭异氰酸酯在水性聚氨酯中应用的基本原 主要依靠分子内极性基团产生的内聚力和粘附力进行固 理，指出解封温度和催化剂两个因素对产品使用的特殊作 化，并表现其最终性能：而溶剂型或无溶剂型PU可以充 用。以热反应型水性聚氨酯、封闭型阴离子聚氨酯礼液为 分利用NCO很高的反应活性和很强的分子间作用力，突出 例，介绍封闭异氰酸酯在聚氯酯水分散体系的应用。 树脂的附着力、光泽、耐蚀性、耐磨性及力学性能。因此． 关键词：异氰酸酯；封闭剂；水性聚氨酯 提高WPU性能的一个重要途径就是在其制备过程中，保 留高活性的NCO并封闭之，在后续的应用过程中进行解 0弓I官 封．从而发挥NCO基团的作用。 聚氨酯(PU)是一种性能优良的合成材料，被广泛应 第一篇关于封闭异氰酸酯的论文可以追溯到1945年 用于工业生产和日常生活的各个领域。水性聚氯酯因以水 由S．Peters,en发表．最全面的关于封闭型异氰酸酯化学、机 为分散介质，不含或含有少量的有机溶剂，在环保方面具 理和应用的综述性文献由D．Wicks和Z．Wicks于1975年 有很大的竞争优势．所以近20年来发展迅猛．已在涂料． 发表，此后又在1981、2001年发表了第二、三篇综述14．5I。 制革、Ep届J、纺织和建筑等行业得到推广和运用[1l。 近二十年来，国内发表的研究论文《不完全统计】约100 多篇．另有专利及科研成果约30项。本文将结合自己的 水性聚氯酯(Waterbornepolyurethane，简称WPUl的 合成原理12】是在分子链段中引入亲水的链段或离子基团， 工作介绍封闭型异氰酸酯在水性PU中的合成与应用。 使之能够通过强剪切作用分散在水中，聚氯酯分散体因此 分为非离子型和离子型．后者中阴离子型水性聚氨酯是研 1基本理论【卜目 究和应用最多的。WPU常用的制备方法包括丙酮法、预聚1．1封闭剂 体法、熔融分散法、固体自分散法、酮亚胺法和酮连氮法， 异氰酸酯化合物或聚氨酯预聚体中的端异氰酸酯基， 目前的工业产品大多是通过二羟基丙酸(DA)引入亲水 在一定反应条件下用封闭剂”保护”起来．就成为封闭型 的阴离子基团．以丙酮法制备而成。 异氰酸酯。根据封闭剂的不同，封闭型异氰酸酯可分为3 尽管水性聚氨酯具有生产威本低、安全不燃烧、不污 类。其一，是异氰酸酯基与含活性H化合物的反应产物， 染环境、易操作等优点．但其某些性能与溶剂型或无溶剂 这种类型也是最多见的，见图1。当封闭产物加热到一定 86I 树脂及乳液 温度时，解离生成活性NCO基．进一步与体系中共存的活 性H化合物(如醇、胺、水等)反应成为聚氯酯树脂。常 ∞下叫_洲一№。 用的含活性H化合物有：酚、醇、肟、氨基化合物、眯唑、 + 胺等。 ocN叩NCO