席夫碱配合物的双螺旋配合物结构调控.pdf

席夫碱配合物的双螺旋配合物结构调控 窦伟。胡雄‘刘伟生”王走奇6 兰州走学化学化工学院，兰州7300000 s2000) (’聊城大学化学系，聊城2 近年来，具有螺旋结构的配合物作为DNA结构的模拟物受到^们的广泛关注。在这个 领域内，咀席走碱为基本配体的配台物愈来愈受到人们的重视…。这主要是因为席夫碱配体 易于台成、易于修饰，分子有一定的剐性，可设计台成特殊的配合物结构。但是席夫碱配合 物因其溶解性较差等原因影响了其广泛应用。为解决这个问题，我们采用柔链一厶烯三胺和 邻香草醛缩台得到的配体，通过改变阴离子，对配合物的结构进行r调控。 Y，／ 一一^一… 2 —1”。冬一mc ＼≈ 鬻鬻蒹 配体与M叫III)所形成的三个配合物的结构如上图所示。晶体均属单斜晶系．c2k空间 群，在Mn(IIll配台物的分子中，每个M“原子都与席夫碱的氨原子和酚氧原子配位。配舍 物1，2中，在轴向上分别为配位的氯离子和溴离子。在三个螺旋配台物的内部均有阴离子 存在．井由于阴离子半径的体积大小不同，使得螺旋体从侧面看上去像开口的钳子，并且随 着阴离子的半径增大，钳子后面的开口越大。在三个配合物中，环A和环D基本平行，距 离约为35A，存在Ⅱ吼堆軎{作用；而环B和环c的夹角从1到3依次增人，分别为148。．2090 67l。。 文献中，曾有关于不刑称双螺旋体的报道“”，但形成原因主要是利片{间隔基的刚性来 实现。而且．在阻往的报道中．不对称性的形成不受外界因素的影响，因而也无法实现人们 zf其不对称程度的调控。本文所采用的配体．因其柔韧度较大，在基本的配位结构形成后， 可控制其不对称程度．这对于我们理解超分子的自纽装行为和超分子对外界刺激感应行为提 供了有益的帮助。 参考文献 200l，lOl，3帖7一M卯 ⅢM玳usAlb柚“j帅mv JHⅫnon，clakL 【2】M1chaeI pamt{ng，Nam圳dw^Ic。A曲删c洲…1999，2023-20M a】』cRmn。^7hM 【卅sm砒DRid，AI“卸d目JBbke，d 2003．43s74388 ‘国家自然科学基金资助项目(划准号2077I舛8