常温高效一氧化碳变压吸附新技术.pdfVIP

变压吸附技术交流会 2006年5月．成都 常温高效—氧化碳变压吸附新技术 管英富黄大庆 四川天一科技股份有限公司变压吸附分离工程研究所 一氧化碳是碳一化学重要的基础原料，用它可以生产甲酸、醋酸、丙酸、草酸、醋酐、 羧酸酯、二异氰酸酯和二甲基甲酞胺等多种化学品。碳一化工所用一氧化碳是从各种含一 氧化碳的混合气中分离提取的，这些气源包括由石油和天然气制得的富含一氧化碳的混合 气；由煤造气制得的富含一氧化碳水煤气或半水煤气；钢铁厂的高炉气和转炉气，有色金 属冶炼厂的尾气，电石厂和黄磷厂的尾气等。这些气源的组成较为复杂，需要将一氧化碳 分离提纯。在一些化工过程中为了防止副反应的干扰或保证催化剂的寿命，也需要将混合 气体中少量的CO脱除。可见，工业生产对CO分离技术的要求越来越高，迫切需要高效 经济的CO分离提纯技术。 目前的CO分离方法主要有变压吸附分离、深冷分离和COSORB法等。比较而言，变 压吸附法具有对原料气的适应性广，不需复杂的预处理系统，可在常温下运行，装置简单， 自动化程度高，开停车方便，运行费用低，环境友好，无设备腐蚀，一氧化碳生产成本低 等优点，是最有发展前景的CO分离技术之一。 02和硫化物等组份。所以，变压吸附分离一氧化碳一般先对原料气进行简单的预处理，即 先将C02和H20以及硫化物等组份脱除，然后再进行CO分离操作。 CO变压吸附分离工序采用对CO有选择性吸附能力的吸附剂，通过PSA法使CO与 H2、N2和CH4等分离，制得产品CO。一般需要设置几个吸附床，每个吸附床经过吸附、 均压降、置换、抽真空、均压升、终冲升压等步骤，并使各步骤周期性重复运行。在同一 时间，各吸附床分别处于不同操作步骤，定时切换，使分离过程连续进行。 变压吸附分离CO的关键在于优质吸附剂。所使用的吸附剂可分为两类：沸石分子筛 和Cu吸附剂。早期的变压吸附分离CO主要采用5A分子筛，由于它对C02的吸附能力远 离系数低，原料气中N2、cH4含量对产品的影响很大，其纯度在96—98％时回收率一般在 30—60％，而且产品气中CH4浓度较高。为了获得高纯度产品，要求置换比在2以上，导致 抽空量和置换气压缩量较大，使生产能耗高。以上这些不足导致5A分子筛在CO变压吸附 垫塑竺!旦：盛塑 变压吸附技术交流会 57 —————————————————二兰型罡竺幽堕——～ 领域将逐渐被cu吸附剂淘汰。 cu吸附剂是利用亚铜离子与cO之间的络合吸附作用，该吸附属中等强度的选择性络 合吸附。这时cO与cu+之间形成了电子接受键，相互促进，产生协同效应，总称为。．Ⅱ配 键，显著提高了吸附剂的cO吸附容量， C02、氮、甲烷、氢等不会与cu．铲生上述效 应。同时，负载的cu+既为CO提供了大量的络合吸附中心，还掩盖了载体中的物理吸附 活性位，使其他气体的平衡吸附容量也要比在普通吸附剂上的平衡吸附容量明显降低，使 吸附剂的选择性明显改善，特别是对cO的吸附容量远远大于c02的吸附容量。在合适的 载体上，cO从cu+上脱附是活化能较低的二级过程，脱附过程可以在常温下快速完成， 吸附剂容易再生。铜吸附剂的CO吸附容量大、选择性好、再生容易的特点是CO变压吸 附分离的基础。采用Cu吸附剂的℃0变压吸附分离工艺目前国内外均已有工业化装置，其 优点是预处理只需将H2s脱除干净，水和coi的少量穿透不会使吸附剂失活，原料气中的 N2、ak含量对产品的影响较小，c0纯度和收率高，真空解吸量和置换量都较小，生产成 本低。 除cu+的活性外，载体也对cu吸附剂的性能起着关键作用。在常温下，以沸石分子筛 为载体的cu吸附剂由于对甲烷、氮气、二氧化碳等气体的吸附作用较强，分离系数较低， 所以以该吸附剂为基础的变压吸附工艺一般需要在70℃以上的温度下操作。这既需要为吸 附塔进行保温处理，还需要加热，由于吸附器内热量分布的不均匀性给装置的稳定性和大 型化带来一定影响，导致投资和生产成本较高。国家变压吸附技术推广中心以其丰富的cO 变压吸附分离工程经验为基础，根据各种CO原料气的特点和下游工序对c0的要求，研 究出独具特色的常温高效CO吸附剂。并在此基础上，开发成功了常温、高效、低耗的一