10副族元素-刘伟明编《无机及化学》全套试卷.pptVIP

第10章 副族元素 氧化物和氢氧化物 CuO 为黑色晶体，不溶于水，但可溶于酸。CuO 的热稳定性很高，加热到 1000 ℃ 才分解为Cu2O 和 O2。 在 Cu2+ 溶液中加入强碱溶液，析出浅蓝色的Cu(OH)2 沉淀。Cu2(OH)2 受热脱水生成 CuO。 Cu2(OH)2 为两性氢氧化物，但碱性强于酸性，易溶于强酸溶液，也能溶于浓的强碱溶液中。 Cu(OH)2 可溶于过量氨水中，生成深蓝色的配离子 [Cu(NH3)4]2+。 锌与氧气直接化合得白色粉末状氧化锌，俗称锌白，常用作白色颜料。ZnO 是一种两性氧化物，难溶于水，溶于酸、碱溶液形成锌盐、锌酸盐。 ZnO 具有收敛性和一定杀菌能力，医药上常用它调制软膏和制作橡皮膏。 在锌盐溶液中，加入适量的强碱溶剂可生成氢氧化锌。Zn(OH)2 是一种两性氢氧化物，溶于酸溶 液生成锌盐，溶于碱溶液生成锌酸盐。Zn(OH)2 也 溶于氨水，形成配离子。 重要的盐类 1. 几种常用的盐 硫酸铜 五水合硫酸铜俗称胆矾或蓝矾。CuSO4 · 5H2O 是蓝色晶体。 在 CuSO4 · 5H2O 中，五个 H2O 的结合力是不同的。其中四个 H2O 和Cu2+以配位键结合，第五个 H2O 以氢键与两个配位 H2O 和两个SO42-结合。 无水硫酸铜为白色粉末，吸水后呈现蓝色。这一性质常用来检验有机液体中微量的水。 硫酸铜溶液中加入KI，铜离子被还原生成难溶的白色碘化亚铜CuI,并析出I2。分析化学上利用此反应以间接碘量法测定铜的含量。 硫酸铜具有杀菌能力，用作蓄水池、游泳池净化水的除藻剂；在医学上用作收敛剂、防腐剂和催吐剂；在农业上，硫酸铜与石灰乳的混合液用作果树和农作物的杀虫剂和杀菌剂。 硝酸银 硝酸银是最重要的可溶性银盐。将银溶于硝酸溶液中，蒸发、结晶，得到硝酸银晶体。 AgNO3 加热到 713 K 时，按下式分解： ↑ ↑ 在日光照射下，AgNO3 也会按上式缓慢分解，因此 AgNO3 晶体或溶液应装在棕色试剂瓶中。 硝酸银具有氧化性，遇微量的有机化合物即被还原为黑色的单质银。 AgNO3 主要用于制造照相底片所需的溴化银乳剂，它还是一种重要的分析试剂。医药上常用它作消毒剂和腐蚀剂。 氯化汞和氯化亚汞 氯化汞可在过量的氯气中加热金属汞而制得。 HgCl2 为白色针状晶体，有剧毒，内服 0.2~0.4 g 可致人死亡。 HgCl2 是共价化合物，熔点较低，易升华，又称升汞。HgCl2 微溶于水，在水中解离度很小，主要以 HgCl2 分子形式存在。 HgCl2 在水中稍有水解： HgCl2 与稀氨水反应，生成白色氨基氯化汞沉淀： ↓ HgCl2 与碱金属氯化物反应，生成四氯合汞(Ⅱ)配离子： HgCl2 具有一定的氧化性，适量的 SnCl2 可将其还原为难溶于水的白色氯化亚汞： ↓ ↓ 如果 SnCl2 过量，Hg2Cl2 被进一步还原为金属汞，使沉淀变黑： HgCl2 的稀溶液具有杀菌作用，外科上用作消毒剂。HgCl2 也常用作有机反应的催化剂。 金属汞与氯化汞晶体一起研磨，可制得氯化亚汞： Hg2Cl2 见光易分解： 因此应把它装在棕色试剂瓶中。 Hg2Cl2 与氨水反应，生成氨基氯化汞和汞，而使沉淀呈灰色： Hg2Cl2 是一种白色晶体，难溶于水。Hg2Cl2 无毒，因味略甜，又称甘汞，常用于制作甘汞电极。在医药上，Hg2Cl2 用作轻泻剂和利尿剂。 ↓ ↓ 2. Cu2+ 与 Cu+ 的相互转化 Cu+ 的组态是 3d10，Cu2+ 的组态是 3d9，Cu+ 应该比Cu2+ 稳定。铜元素的第二电离能(1970 kJ·mol-1)较高，因此在气态时 Cu+ 的化合物是稳定的。由于 Cu2+ 的电荷数大、半径小，标准摩尔水合焓 (-2121 kJ·mol-1)比 Cu+ 的 (-582 kJ·mol-1)小得多，因此在水溶液中 Cu+ 没有 Cu2+ 稳定，它将歧化为 Cu2+ 和 Cu： 3. Hg2+ 与 的相互转化 在酸性溶液中，Hg2+ 可氧化 Hg 生成 ： 298.15 K 时 = 80。从反应的标准平衡常数来看，平衡时 Hg2+ 基本上转变为 。 上述反应是可逆反应，如果使 Hg2+ 生成沉淀或配离子，则有利于 发生歧化反应。