22-复杂体系研讨.ppt

复杂体系的综合分析 当分析样品复杂时，采用多种 分离方法 分析方法 结构鉴定 获得 组成、含量、形态、结构 为什么要进行综合分析 工农业生产 科学研究 食品和用水安全 防伪打假 开发新药 刑事侦查 综合分析的特点 复杂性 有什么？ 有多少？ 空间分布 分子构型构象 动态变化 综合性 取样、样品预处理、分离、定性、定量、数据处理 检测样品的准备过程(样品的采集、制备和保存) ?  样品的预处理（分解、溶解） ?  分离 选择适当的分析检测方法进行定性、定量测定 分析数据的处理 ?  检验报告的撰写 ? ? 代表性试样 从整体取出的可代表其组成和质量的一小部分 如何获得代表性试样？ 随机取出原始样品 破碎 过筛 缩分 得到分析试样 1. 样品的采集、制备和保存 样品的采集有随机抽样和代表性取样两种方法 随机抽样：以固体样品为例 粉碎、过筛、缩分（四分法） 样品保存 采取的样品，为了防止其水分或挥发性成分散失以及其他待测成分含量的变化（如光解、高温分解、发酵等），应在短时间内进行分析。如果不能立即分析，则应妥善保存。 保存的原则是：干燥、低温、避光、密封。 特殊情况下，样品中可加入适量的不影响分析结果的防腐剂，或将样品置于冷冻干燥器内进行升华干燥保存。此外，存放的样品要按日期、批号、编号摆放，以便查找。 例如：血样 防止血液凝固，加抗凝剂，如EDTA、肝素、草酸钾等 防腐剂：如氟化钠 2. 样品预处理 样品预处理的方法有很多，可根据样品的种类、特点以及被测组分的存在形式和物化性质不同采取不同的方法。 无机固体样品 水溶解 酸溶解 混合酸比单一纯酸溶解能力更强 放入钢弹中加热 碱溶解 主要溶剂为NaOH和KOH 用于两性金属及合金，如Al、Zn合金及氧化物 熔融 不得已而用的方法，操作难度大，引入杂质 酸性熔融：用于钛铁矿、铬铁矿、铝砂、镁砂 碱性熔融：铬铁矿、钛铁矿、绿柱石、锆英石 有机物破坏法： 干法灰化又称灼烧法，即用高温灼烧的方式破坏样品中有机物的方法。除汞外大多数金属元素和部分非金属元素的测定都可用此法处理样品。 湿法消化向样品中加入强氧化剂．并加热煮沸，使样品中的有机物质完全分解、氧化呈气态逸出，待测成分转化为无机物状态存在于消化液中，供测试用。 常用的强氧化剂有浓硝酸、浓硫酸、高氯酸、高锰酸钾、过氧化氢等。 1．硝酸-高氯酸法 本法破坏能力强，反应比较激烈。故进行破坏时，必须严密注意切勿将容器中的内容物蒸干，以免发生爆炸。经本法破坏后，所得的无机金属离子，一般为高价态。 湿法消化 2．硝酸-硫酸法 本法适用于大多数有机物质的破坏，经本法破坏分解所得的无机金属离子均为高价态。因碱土金属可与硫酸形成不溶性的硫酸盐，将会吸附被测定的金属离子，使测定结果偏低。所以本法不适用于含碱土金属有机物的破坏。此时，可改用硝酸-高氯酸法进行破坏。 3．硫酸-硫酸盐法 本法所用硫酸盐为硫酸钾。加入硫酸盐的目的，是为了提高硫酸的沸点，以使样品破坏完全。同时，也防止硫酸在加热过程中过早地分解为三氧化硫而损失。因在有机物破坏时须经炭化过程，本法破坏分解所得的金属离子，多为低价态。 4．其它湿法 除了以上三种试剂组合的方式之外，尚有硝酸-硫酸-高氯酸法、硫酸-过氧化氢法、硫酸-高锰酸钾法等。 分 离 总的原则：消除干扰因素；完整保留被测组分。 溶剂提取法 蒸馏法 分馏柱 色谱分离法，薄层色谱法 化学分离法 吸附与解析 大气样品 水样品 溶剂提取法 浸提法 用适当的溶剂将固体样品中的某种待测成分浸提出来的方法称为浸提法，又称液一固萃取法。 溶剂萃取法 利用某组分在两种互不相溶的溶剂中分配系数的不同，使其从一种溶剂转移到另一种溶剂中，而与其他组分分离的方法，叫溶剂萃取法 化学分离法 磺化法和皂化法 除去油脂的一种方法，常用于农药分析中样品的净化 沉淀分离法 利用沉淀反应进行分离的方法 掩蔽法 利用掩蔽剂与样品中干扰成分作用使干扰成分转变为不干扰测定状态 分析方法的选择 选择分析方法应考虑的因素： 样品中待测成分的分析方法往往很多，怎样选择最恰当的分析方法是需要周密考虑的。一般地说，应该综合考虑下列各因素： （1）分析要求的准确度和精密度 （2）分析方法的繁简和速度 （3）样品的特性 （4）现有条件 在具体情况下究竟选用哪一种方法，必须综合考虑上述各项因素，但首先必须了解各类方法的特点，如方法的精密度、准确度、灵敏度等，以便加以比较。 分析方法的评价： 在研究一个分析方法时，通常用精密度、准确度和灵敏度这三项指标评价。 无机成分的分析 原子发射光谱法 原子吸收光谱法