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* 第一章 蒸馏 第五节 其他精馏方法 1-5-1 间歇精馏 1-5-2 恒沸精馏和萃取精馏 * 1-5-1 间歇精馏 间歇精馏过程的特点: 间歇精馏过程的操作方式: ① 馏出液组成恒定的间歇精馏操作 ② 回流比恒定的间歇精馏操作 在微分时间内,对组分i作物料衡算,则塔釜组分i的减少量等于塔产品的采出量 因DW, 相当高阶无穷小,故可忽略,式(6.5.2)整理可得: 1、属非定态过程(XW不断减小); 2、全塔均为精馏段,没有提馏段。因此要得到与 连续精馏相同的塔顶塔底组成时,回流比要大,间歇精馏要消耗更多的能量; 3、间歇精馏操作灵活机动; 4、由于不稳定的操作过程,为了减少塔身持液量的影响,常多采用填料精馏塔。 间歇精馏动画 * 一、回流比恒定时的间歇精馏计算 1、确定理论板层数 计算可以操作初态为基准,假设一最初的馏出液组成xD1,根据设定的xD1,与釜液组成xF求出所需的最小回流比。然后,选择适宜的回流比R,计算理论板数N。 根据Rmin确定适宜操作回流比R,图解理论板数N,N是否合理,必须通过校核,确认初值是否正确,否则重新给初值,迭代计算。 恒回流比间歇精馏时理论板层数的确定动画 * 在间歇精馏过程中,如果恒定回流操作,采出量不变条件下,塔内气、液流量将恒定,操作线斜率为常数,由于塔釜中轻组分不断的下降,导致馏出液组成不断下降,使得操作线沿对角线平行下移,如图所示。 * 二、馏出液组成恒定时的间歇精馏计算 在一定理论板数的间歇精馏中,维持馏出液组成 恒定,势必连续加大回流比。 (1) 理论板数确定 为了保证釜液组成达到最终组成 时,塔顶产品仍保持不变。必须由xD和XWe确定最小回流比Rmin。 根据Rmin选定适宜回流比R,确定操作线 ,从D点出发作梯级,图解理论板数N。图中所得理论板数N=6。 恒馏出液组成时间歇精馏理论板层数的确定动画 * (2)操作型计算 当给定塔的理论板数N,回流比R调节的范围以及分离要求 及最终的釜液组成 ,则不同工况下的操作线即可确定。回流比从小到大调节,每改变一次回流比 ,即可由逐板计算法求得经过N个理论级分离结果后,釜液的组成为 (k=1,2…m),获得参数为: 馏出液产品恒定为: 每改变一次回流比: 相应釜液组成: (k=1,2…m) 当R增至最大 , 时,应结束蒸馏。但是,如果适当减少采出量D,还可使 进一步下降,提高产量。 * 操作时间 通过建立 时间内的物料衡算方程,导得操作时间 计算式 式中 V-塔顶产品采出量,kmol/h。由以上逐板计算结果,采用上式由数值积分方法求得操作时间 。 * 1-5-2 恒沸精馏与萃取精馏 前述普通精馏方式是以溶液中各个组分的挥发度不同作为分离的依据,若各组分的挥发度差异越大(即相对挥发度α越大),越易分离。但工业生产中需要分离的溶液,也有不少其挥发度很接近或具有恒沸点(最高或最低恒沸点),对于这类溶液的分离,用前述的普通精馏方式就难以实现。 例如: 乙醇—水溶液在总压为1atm时有最低恒沸点78.1℃,恒沸物组成摩尔分率0.894(重量百分率为95.6%),用前述普通精馏方法,最多只能分离得到接近恒沸组成的酒精,这就是工业酒精中含乙醇只能达到95% (重量百分率)的原因。那么,要得到无水酒精怎么办? 理论上可采用降低总压的方法,当总压为0.125atm时,恒沸物组成摩尔分率为0.99,恒沸点为34℃,塔顶上升蒸汽在冷凝器中不能用水将之冷凝下来,必须使用人工制冷,能耗大,一般不用。 若两组分的沸点很接近相对挥发度很小,如苯—环己烷的沸点分别为80.1℃和80.8℃,相对挥发度α=1.02也很难用普通精馏方法将其分离。 二甲苯(邻、间、对α=1.01 ) 用普通精馏难以分离的物系必须采用特殊精馏的方法分离。 特殊精馏的基本原理是:在双组分溶液中加入第三组分,以改变原双组分物系的非理想性或提高其相对挥发度α而实现分离。根据第三组分所起作用的不同,又可分为恒沸精馏和萃取精馏。 实际生产中的大多数物系为非理想物系。非理想物系有 (1) 液相为非理想溶液,汽相为理想气体; (2) 液相为理想溶液,汽相为非理想气体; (3) 液相为非理想溶液,汽相为非理想气体。 精馏过程一般在较低的压力下进行,此时汽相通常可视为理想气体,故多数非理想物系可视为第一种情况。 非理想溶液 最低恒沸点 如:乙醇-水,正丙醇-水 正偏差溶液 最高恒沸点 如:硝酸-水,氯仿-酮 负偏差溶液 一、非理想溶液汽液平衡 常压下乙醇—水溶液的t-x-y图 乙醇—水物系是具有很大正偏差的例子,表现为溶液在某一组成时其两组分的饱和蒸汽压之和出现最大值,易挥发,
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