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第十一章 其它滴定分析法 第一节 氧化还原滴定法 第二节 沉淀滴定法 第一节 氧化还原滴定法 一、氧化还原指示剂 二、高锰酸钾法 三、重铬酸钾法 四、碘量法 一、氧化还原指示剂 二、高锰酸钾法 三、重铬酸钾法 四、碘量法 1.基本原理 2.I2和Na2S2O3标准溶液的配制与标定 第二节 沉淀滴定法 一、莫尔法—铬酸钾作指示剂 二、佛尔哈特法 一、莫尔法—铬酸钾作指示剂 1.基本原理 2 .滴定条件和应用范围 二、佛尔哈特法 —铁铵钒作指示剂 1.直接滴定法—测Ag+ 2.返滴定法—测Cl-、Br-、I- 、SCN- 本 章 总 结 第一节 氧化还原滴定法 第二节 沉淀滴定法 * 第十一章 其它滴定分析法 * 第十一章 其它滴定分析法 化学教研室 主要参考书 1.武汉大学编《分析化学》 2.华中师大等编《分析化学》 EIn(o)/In(R)=E? In(o)/In(R)+ n 0.059 lg [ In (O)] [ In (R) ] 1.氧化还原指示剂 变色原理： In(0)+ ne- In(R) 进行氧化还原滴定时，应特别注意控制滴定速度和反应条件。 n 0.059 变色范围： EIn(o)/In(R)= EOIn(o)/In(R)± 回本节目录 与酸碱指示剂情况相似 指示剂选择原则：指示剂的EOIn(o)/In（R）与滴定 反应在化学计量点的电极电势相一致。 2.自身指示剂：KMnO4 3.特殊指示剂：淀粉 直接测定（如Fe2+的测定） 间接测定（如Ca2+的测定） （4）方法特点（优缺点） （1）强酸性溶液 MnO4- + 8H+ + 5e-= Mn2+ + 4H2O （2）自身指示剂 （3）应用方法 1.基本原理 回本节目录 反应：2MnO4- + 5C2O42-+ 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 70-850C 回本节目录 3.应用示例 （1）钙盐中钙的测定 （2）H2O2含量的测定 （1）配制：间接配制法（2）标定 基准物质：常用Na2C2O4、H2C2O4.2H2O等 2.KMnO4标准溶液的配制和标定 1.基本原理 Cr2O72-+ 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O 酸性溶液：HCl、H2SO4 回本节目录 方法特点 （1）可直接配制标准溶液 （2）溶液稳定 （3）可在盐酸溶液中滴定 2.应用示例——铁矿石中铁的测定 （2）间接碘量法（滴定碘法）（中性、弱 酸、弱碱性条件） 还原性物质 I2 I- 氧化性物质 Na2S2O3 I- 定量I2 过量KI （1）直接碘量法（碘滴定法）（中性、酸性条件） 回本节目录 回本章目录 （1） I2标准溶液的配制与标定 配制：直接法或间接法 标定：常用As2O3 （2） Na2S2O3标准溶液的配制与标定 配制：间接法 标定：用K2Cr2O7以间接碘量法标定 3.应用示例 （1）药片中Vc的测定 （2）漂白粉中有效氯的测定 银量法： Ag+ + X- = AgX  (X- = Cl- 、Br- 、I- 、SCN-) 滴定分析对沉淀反应的要求 （1）反应定量进行； （2）沉淀的组成恒定、溶解度小； （3）有确定终点的方法； （4）沉淀的吸附现象不严重。 K2CrO4作指示剂，标准溶液为AgNO3,测定Cl-的相关反应为 Ag+ + Cl- = AgCl (白色) 终点时：2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4（砖红） 分步沉淀： 回本节目录 （1） K2CrO4 的用量 一般采用5.0×10-3mol/L为宜。 （2）溶液的酸度：为避免副反应发生，体系的 酸度控制在pH=6.5-10.5 （ 3 ）消除干扰离子：消除与Ag+生成沉淀的阴离 子（如PO43- 、SO42-）和与CrO42-生成沉淀的阳离子（如Pb2+ ）。 （4）此法可用于测定Cl-和Br- ，但不宜测定I-和SCN-（这是因为AgI和AgSCN吸附现象严重）。 终点时：SCN- + Fe3+ = [FeSCN]2+（红色） HNO3溶液中进行；滴定时剧烈振动。 Ag+ + SCN- = AgSCN （白色） 以铁铵钒[NH4Fe(SO4)2.12H2O]作指示剂，以NH4SCN或KSCN作标准溶液 SCN- + Ag+（剩余） = AgSCN ↓（白色） 被测溶液中，加入过量AgNO3标液，过量部分用NH4SCN标