中国农业大学赵士铎版普通化学10精编.ppt

10 配位化合物 10.1 配合物的基本概念 10.1.1 配合物的组成 10.1.2 配合物的命名 10.1.3 螯合物 10.2 配合物的价键理论 10.2.1 基本要点 10.2.2 杂化轨道和配离子空间构型 10.2.3 外轨型配合物和内轨型配合物 10.3 配位平衡 10.3.1 配位平衡和稳定常数 10.3.2 配位平衡的移动 前 言 一个元素的微粒(原子或离子)与同该微粒相结合的配位体，常由于形成配位化合物后，而改变了它们原有的性质。Cu+不稳定，加入过量的NaCl后，形成CuCl2-相当稳定。 配合物的形成 配合物的定义 分子加合物:(不能用经典的价键理论来解释其形成) NH3+HCl=NH4Cl; CuSO4+4NH3=[Cu(NH3)4]SO4 HgI2+2KI=K2[HgI4]; Ni+4CO=Ni(CO)4 K2SO4+Al2(SO4)3+24H2O==2KAl(SO4)2·12H2O 配合物在水溶液中的行为与简单化合物存在极大的区别。 配位化合物存在着与简单化合物不同的化学键——配位键。 定义：由一个中心元素(原子或离子)与几个配位体(分子或阴离子)以配位键相结合形成的一个复杂离子(或分子)，称为配合单元。凡是由配合单元组成的化合物为配位化合物。 配合物的组成 配合物(络合物) 由正离子(或中性原子)与一定数目中性分子或负离 子以配位键结合形成的复杂化合物，又叫配合物 。 配合物的组成 CoCl2的氨溶液 CoCl3·6NH3橙红色晶体 CoCl3·6NH3+3AgNO3 = 3AgCl↓+Co(NO3)3·6NH3 2CoCl3·6NH3+6KOH Co2O3+12NH3+6KCl 配合物的组成 1893年维尔纳创立了配位理论。认为：在所有的配合物中，阳离子被阴离子或中性分子所包围，其中直接包围阳离子的一些基团称为配位体，中央阳离子称为中心离子(配合物的形成体)。它们共同构成配合物的内界。为了中和内界(配合单元)的电荷，则由相反电荷离子构成外界。 内界之间的结合为配位键，结合牢固，不易电离。内外界之间以离子键结合，在水溶液中完全电离。 配合物的组成 中心离子(原子) 占据配离子中心位置的简单阳离子或中性原子，又叫形成体。 中心离子要存在接受外来孤电子对的空轨道，多为过渡金属元素。绝大多数是金属离子，也可以是金属原子或高氧化数的非金属元素。 配位体 在中心离子周围并与其以配位键相结合的离子或分子。 配体多是负离子(可以是简单离子，但更多的是复杂离子)或中性分子。 配合物的组成 配位原子 配位体中直接与中心离子相结合，形成配位键的原子。 配位原子要有孤对电子，多是VA、VIA、VIIA族电负性较大的非金属元素。C、N、P、O、S、F、Cl、Br、I。 只含有一个配位原子的配位体称为单基(齿)配位体；CN-、NH3、CO、H2O。 含一个以上配位原子的配位体称为多基(齿)配位体。H2NCH2CH2NH2(乙二胺) 乙二胺四乙酸 配合物的组成 几种常见多基配位体 配合物的组成 中心离子的配位数 直接与中心离子结合的配位原子的数目 常见的配位数有2、4、6，尤以4和6最常见。 确定的中心离子，往往具有特征的配位数。 中心离子电荷数 +1 +2 +3 +4 常见配位数 2 4(6) (4)6 6(8) 内界和外界 中心离子和配位体构成配合物的内界。(用方括号括起来) 内界之外的其它离子构成外界。 内界和外界之间一般以离子键结合。 配离子的电荷 中心离子电荷数与配位体电荷数的代数和。 配合物的命名 配离子的命名 顺序： 配位体数(中文数字)-配位体名- “合” -中心离子名-(氧化数[罗马数字]) [Cu(NH3)4]2+ 四氨合铜(II) 如果含有多种配位体，各配位体以“?”隔开。 [CoCl(NH3)(en)2]2+ 一氯?一氨?二(乙二胺)合钴(III) K3[Fe(SCN)6] 六硫氰合铁(Ⅲ)酸钾 Fe4[Fe(CN)6]3 六氰合铁(Ⅱ)酸铁；亚铁氰化铁 (普鲁士蓝) 配合物的命名 配位体的命名顺序 前无机配体后有机配体； 先负离子后中性分子； 同类配体按配位原子的元素符号英文字母顺序排列。 内、外界之间的命名 阴离子名称在前，阳离子名称在后。 简单阴离子