3.2-红外光谱与拉曼光谱讲义.ppt

红外光谱分析 激光拉曼光谱分析 概述 红外光谱属于分子振动光谱。 当样品受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收了某些频率的辐射，并使得这些吸收区域的透射光强度减弱。 记录红外光的百分透射比与波长关系的曲线，即为红外光谱，所以又称之为红外吸收光谱。 红外光谱区划分 ? ? 区域 波长（μm） 波数 （cm-1） 能级跃迁类型 近红外区 （泛频区） 0.75~2.5 13300~4000 OH、NH及CH键的倍频吸收区 中红外区 （基本振动区） 2.5~25 4000~400 振动、伴随着转动 远红外区 （转动区） 25~830 400~12 振动、伴随着转动 红外光谱原理 红外光谱法的工作原理是由于振动能级不同，化学键具有不同的频率。共振频率或者振动频率取决于分子等势面的形状、原子质量、和最终的相关振动耦合。为使分子的振动模式在红外活跃，必须存在永久双极子的改变。具体的，在波恩-奥本海默和谐振子近似中，例如，当对应于电子基态的分子哈密顿量能被分子几何结构的平衡态附近的谐振子近似时，分子电子能量基态的势面决定的固有振荡模，决定了共振频率。 分子震动举例（-CH2) 对称伸缩 不对称伸缩 剪刀式摆动 左右摆动 红外空白测定方法： 钨灯预热 研磨 放样 压片 红外测定 空白粉末（KBr） 几个配位化合物红外光谱图 典型红外图谱 1－己烯 正丙酸、丙酸乙酯及丙酸酐 红外光谱测试的差异： 1人工混匀样 清洗2次 2改性样清洗2 次 3改性样清洗 多次 红外光谱优点 优点 1 应用范围广。红外光谱分析能测得所有有机化合物，而且还可以用于研究某些无机物。因此在定性、定量及结构分析方面都有广泛的应用。 2 特征性强。每个官能团都有几种振动形式，产生的红外光谱比较复杂，特征性强。除了及个别情况外，有机化合物都有其独特的红外光谱，因此红外光谱具有极好的鉴别意义。 3 提供的信息多。红外光谱能提供较多的结构信息，如化合物含有的官能团、化合物的类别、化合物的立体结构、取代基的位置及数目等。 4 不受样品物态的限制。红外光谱分析可以测定气体、液体及固体，不受样品物态的限制，扩大了分析范围。 5 不破坏样品。红外光谱分析时样品不被破坏。 红外光谱缺点 1 不适合分析含水样品，因为水中的羟基峰对测定有干扰； 2 定量分析时误差大，灵敏度低，故很少用于定量分析； 3 在图谱解析方面主要靠经验。 拉曼光谱 概述 1800年，英国科学家W. Herschel 在 测色温时(即波长越长，所具有的温度越高)，发现了红外光，Infra－Red。 由于存在红外非活性的问题，因此人们又继续研究探索，在1928年的时候，由印度科学家V. C. Raman发现了拉曼效应，并获得1930年度Nobel物理奖。 原理 拉曼散射 当一束单色光（hv0）照射到透光的样品上以后，一部分光沿入射方向透过样品，另一部分被散射介质向各方向散射。散射有两种类型，当入射光子与样品分子进行弹性碰撞而发生散射时，只是改变了入射光子的方向，散射光与入射光的频率相等，没有能量交换。这种散射被称为瑞利（Rayleigh）散射。当入射光子与分子发生非弹性碰担时，光子与分子之间有能量交换。散射光的频率低于或高于入射光的频率。在散射谱图上，这种散射线分布在瑞利线的两测，文献上称所托克斯（Stokes）线和反斯托克折（Auti Stokes）线，这种散射被称为拉曼（Raman）散射。 假设散射物分子原来处于电子基态，振动能级如上图所示。当受到入射光照射时，激发光与此分子的作用引起极化可以看作虚的吸收，表述为电子跃迁到虚态（Virtual state），虚能级上的电子立即跃迁到下能级而发光，即为散射光。存在如图所示的三种情况，散射光中既有与入射光频率相同的谱线，也有与入射光频率不同的谱线，前者称为瑞利线，后者称为拉曼线。在拉曼线中，又把频率小于入射光频率的谱线称为斯托克斯线，而把频率大于入射光频率的谱线称为反斯托克斯线。 拉曼位移定义：瑞利线(激发波数)与拉曼线的波数差。因此拉曼位移是分子振动能级的直接量度。 拉曼光谱仪 激光拉曼光谱仪由以下部分组成：激光器（光源）、样品光学系统、单色仪和接收器，电子线路和记录器系统。 仪器原理： 图7.22 水杨酸的拉曼光谱图 红外与拉曼比较 1 都是研究分子结构（化学键）的分子振动、 转动光谱。 2 红外光谱是吸收光谱，拉曼是发射光谱 3 拉曼的频谱范围宽 10－4500cm－1，红外 的窄 200－4000cm －1 。 4 拉曼的激发波长可以是可见光区的任一激发源，因此其色散系统