第六七章有机化学反应机理的技巧.pptVIP

c. 在同一周期中的各种原子, 从左到右亲核性降低。(亲核性顺序与碱性一致) d.负离子的亲核性大于它的共轭酸。 　　 亲核性递减, 碱性递减 d. 负离子的亲核性大于它的共轭酸 亲核试剂的大小（空间效应）对SN2反应产生一定的影响。通常，亲核试剂的体积越大亲核性越弱。 §7－5　邻基效应 氯代醇在碱的作用下进行分子内的SN2反应，得到环醚： 这种分子内的SN2反应速度远比分子间的SN2反应速度快，这是由于分子内的氧负离子距中心碳原子最近，位置最有利——反式共平面，更容易进攻中心碳原子： 邻基参与：邻近基团在排除离去基团时所起的作用。 邻基参与作用是一种分子内的SN2过程，两个基团（参与基团与离去基团）在分子内处于反式共平面的构象才能发生参与作用。 邻基参与一般形成三元环或五元环。 邻基参与作用的结果：使得最后的取代产物构型保持，且反应速度加速。 经过两次SN2反应, 总结果是构型保持 第一步 第二步 邻基原子更易，更近, 外加的Nu必须和作用物碰撞才能发生反应，而邻基Z由于所处的位置有利，即刻就能进攻中心碳原子； 再者邻基参与作用的熵变更为有利，反应中心与Z反应和与Nu反应相比，前者ΔS降低得较少。 1.氧参与 如旋光的α-溴代丙酸盐的水解反应，邻近的羧基负离子从离去基团（溴原子）的背面进攻α碳原子，促使Br原子离去，形成三元环内酯中间体，此