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聚氨酯胶黏剂 第一部分 聚氨脂的历史 聚氨酯胶黏剂(Polyurethane Adhesive)是指在分子链中含有氨基甲酸酯基团(—NHCOO—)和/或异氰酸酯基(—NCO)的胶黏剂。它具有优异的性能,且应用领域广泛。德国Bayer公司的聚氨酯胶黏剂专家Gunter Festel指出:聚氨酯胶黏剂的多样性几乎为每一种粘接难题都准备了解决的方法。 1849年德国化学家Wurts用烷基硫酸盐与氰酸钾进行 复分解反应,首次合成了脂肪族异氰酸酯化合物;1850年 德国化学家Hoffman用二苯基甲酰胺合成了苯基异氰酸 酯;1884年,Hentschel用胺或胺盐与光气反应合成了异氰 酸酯,成为工业上合成异氰酸酯的方法。 目前合成异氰酸酯的方法虽有27种之多,但是100多年 来,工业化合成异氰酸酯的方法仍是伯胺光气法,其他的 合成方法仍处于试验或中试阶段。近年来硝基化合物和一 氧化碳在高温高压催化下合成异氰酸酯的方法有望成为新 的工业化合成方法。 1937年,德国化学家Bayer—聚氨酯工业的奠基人,与其同事发现异氰酸酯能与含活泼氢的化合物发生反应,如二异氰酸酯与二元胺反应能制成有强度的聚合物,从而奠定了聚氨酯化学基础,并首次利用异氰酸酯与多元醇化合物制得聚氨酯树脂。 第二次世界大战期间,德国拜耳公司用 4,4‘,4’‘—三苯基甲烷三异氰酸酯胶接金属和合成橡胶 获得成功,应用于坦克的履带上,使聚氨酯胶黏剂首次工 业化。该公司还首先以三异氰酸酯和聚酯多元醇为原料开 发了商品名为Polystal的系列双组分溶剂型聚氨酯胶黏剂。 为日后聚氨酯胶黏剂工业的发展奠定了基础。 美国第二次世界大战后于1953年引进德国技术,开发 了以蓖麻油和聚醚多元醇为原料的聚氨酯胶黏剂。1968 年,Goodyear公司开发了无溶剂型聚氨酯结构胶黏剂 “Pliogrip”,并成功地应用于汽车用玻璃纤维增强塑料的胶 接。1978年又开发了单组分湿固化型聚氨酯胶黏剂,1984 年美国市场上又出现了反应型热熔聚氨酯胶黏剂。 日本于1954年引进德国和美国聚氨酯技术,1960年 生产聚氨酯原料,1966年开始生产聚氨酯胶黏剂。1975年 日本光洋公司开发成功“乙烯类聚氨酯”水性胶黏剂,于 1981年投入工业化生产。目前日本聚氨酯胶黏剂的研究与 生产十分活跃,与美国、西欧一起成为聚氨酯生产、出口 大国。 1. 聚氨酯胶黏剂的特点 (1)优点 ① 聚氨酯胶黏剂因含有极性很强、化学活泼性很高的 异氰酸酯基和氨酯基,它与含有活泼氢的材料,如泡沫塑 料、木材、皮革、织物、纸张、陶瓷等多孔材料和金属、 玻璃、橡胶、塑料等表面光洁的材料都有着优良的化学胶 接力。 ② 调节聚氨酯树脂的配方可控制分子链中软缎与硬段 比例及结构,制成不同硬度和伸长率的胶黏剂。 ③ 可加热固化,也可以室温固化。 ④ 固化属于加聚反应,没有副产物产生,因此不易使胶合层产生缺陷。 ⑤ 低温和超低温性能特别优良,超过所有其他类型的胶黏剂。其胶合层可在-196℃ ,甚至-253 ℃下使用。 ⑥ 具有良好的耐磨、耐水、耐油、耐溶剂、耐化学药品、耐臭氧及防霉菌等性能。 (2)缺点 在高温、高湿下易水解而降低胶合强度。 2. 聚氨酯胶粘剂的分类 聚氨酯胶黏剂的类型和品种很多,其分类方法也很多, 一般可按照反应组成、溶剂形态、包装、用途、固化方式 等方法分类。 (1)按照反应组分进行分类 ① 多异氰酸酯胶黏剂 (单体胶粘剂) ② 含异氰酸酯基聚氨酯胶黏剂 主要组成含异氰酸酯基聚氨酯预聚体,多异氰酸酯和 多羟基化合物的反应生成物。是聚氨酯胶黏剂中最重要的 一部分,有单组分、双组分、溶剂型、无溶剂型等类型。 (1)按照反应组分进行分类 ③ 含羟基聚氨酯胶黏剂 含羟基的线型聚氨酯聚合物,由二异氰酸酯与二官能度 的聚酯或聚醚反应生成。 属双组分胶黏剂 (2)按照溶剂形态进行分类 ① 溶剂型聚氨酯胶黏剂 ② 水性聚氨酯胶黏剂 (乳液胶黏剂) ③ 无溶剂型聚氨酯胶黏剂 (活性溶剂,固体型,热熔胶等) (3)按照组分进行分类 ① 单组分聚氨酯胶黏剂 ? ② 双组分聚氨酯胶黏剂 (API、醇+预聚体) (4)按照固化方式进行分类 ① 热固性聚氨酯胶黏剂 ② 常温固化型聚氨酯胶黏剂 ③ 湿固化型聚氨酯胶黏剂 ④ 紫外光固化型聚氨酯胶黏剂 (5) 按照用途进行分类 通用型聚氨酯胶黏剂、食品包装用聚氨酯胶黏剂、鞋用 聚氨酯胶黏剂、木材加工用聚氨酯胶黏剂、建筑用聚氨酯 胶黏剂、结构用聚氨酯胶黏剂等。 第二部分 聚氨酯胶黏剂的原料 无论是异氰酸酯胶黏剂,还是聚氨基甲酸酯胶黏剂, 都需要异氰酸酯单体。异氰酸酯(I
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