新型Salen大环化合物的合成.pdf

第44卷专辑 西北师范大学学报(自然科学版) 28l 新型salen大环化合物的合成 庞宏伟，肖志友，朱必学’ 贵州省大环及超分子化学重点实验室，贵阳(550025) 摘要：由手性(R，R)-1，2-环己二胺和％∞．二(3’．羟基-4’．甲酰苯氧基)取代烷【即1，2-二(3’- 羟基．4’一甲酰苯氧基)．一乙烷、l，6．二(3。．羟基．4’．甲酰苯氧基)．己烷】反应分别合成了系列新型手 性大环Salen化合物L“(n=2，6)，并采用1HNMR，IR对化合物进行表征． 关键词：Salen；大环化合物；合成 开展高效的不对称催化反应研究是当今合成化学所面临的具有挑战性的任务之一。 手性KR．SalenC“II)配合物用于催化外消旋末端环氧化物水解动力学拆分(HKR)取得了突破 性的进展。采用水解动力学拆分(HKR)方法实现末端环氧化物的不对称开环(ARO)反应一直 是最受关注的研究领域。基于Salen配合物催化消旋环氧化物的HKR过程是双金属协同亲 核开环机理，本文合成了两个大环SaIen化合物，为新型二聚大环Salen化合物的合成奠定 一定基础。 1．席夫碱大环化合物的合成 1．1烷基链接二水杨醛(An)的合成 按文献方法【Zl，以l，6．二(3’．羟基-4’．甲酰苯氧基)己烷为例，称取2．76g(20mm01)4．羟基 水杨醛和2．44 mL丙酮中，再加入2．1 mm01)无水 g(10mm01)1，6一二溴己烷溶于150 g(20 KHC03，回流150h后，旋蒸除去溶剂。固体物用水洗2次，将粗品溶于CHCl2中，硅胶柱分 离，用V(CHCl2)：v(石油醚)为4：l至2：l混合液洗脱，收集第2带，旋蒸除去溶剂得到白色固体 1 4．005 1．50(s，OH，2H)，9．709(s，CHo，2H)，6．409～7．436(m，A卜H，6HXnOCH2，4H，1．33～ 均为白色针状晶体，收率为25％。 1．2新型大环Salen配体Ln的合成(Scheme1) 向250 ml的三口烧瓶中向含有(＆R≯l，2．环己二胺(O．057g，0．5mm01)的CH2C12(90m1) 溶液中，搅拌条件滴加l，2·二(3’一羟基-4’一甲酰苯氧基)乙烷(0．151岛O．5mm01)的CH2C12溶液 30 ml，回流6h，旋蒸除去溶剂，所得固体用热乙醇搅拌洗涤2～3次，真空下干燥，得橙黄 色固体L1，产率25％。用上述类似方法合成L2． 282 全国第十四届大环化学暨第六届超分子化学学术研讨会论文专辑 ％∞㈣-Q。+戮{}口 CH2)n L(n=2，6) l Scheme 2．Salen大环化合物的谱学表征 2．1化合物表征 C 6．5 for 6．36，N7．36；found69．29，Hl，N7．49； L1(n=2)：Anal．calcdC44H4iN408：C69．46，H 1H 4。20～4．29(t’8H，OCH2)，2．88～3．19(d，4H，ChiraI-H)a C—C)，l222(m，C．o)． for C 71．53，H7．39，N6．42；found71．06，H7．6l，N6．49； L2(n=6)：Anal．calcdC52H“N408：C A卜H)，1295(m，C—C)，1224(m，(o)．