新型席夫碱大环锌配合物的合成及荧光性质.pdf

新型席夫碱大环锌配合物的合成及荧光性质 袁泽利张奇龙杨再根刘克勋朱必学+ (贵州大学理学院化学系贵州贵阳550025) 摘要： 进行对比研究，合成了由亚甲基桥连的大环席夫碱配合物L1．Zn。在进行谱学表征的基础上，重点测试并讨论其荧光 性质。 关键词： 席夫碱配合物荧光 1．实验部分 1．1席夫碱自由配体及配合物的合成及表征 的四氢呋喃溶液，反应完成后，冷却过滤，用热甲醇洗三次，真空干燥，得0．3229橙黄色固体L1， 收率60％。UV．vis(DMSO)入max：259，310，415nm；1H for 73．70，H5．31，N C73．74，H5．59，N7．82。 C42H32N404·CH30H：C 7．83；found 配体L4(n=4)、L6(n=6)、L8(n=8)的合成及表征见前文【lJ。 配合物L1．zn、L4．Zn(n=4)、L6 入醋酸锌的乙醇溶液，反应完成后，经分离即可得到相应的金属锌的配合物。各锌配合物均采用 1HNRM、IR和元素分析进行了表征。配合物结构： 2．结果与讨论 2．1配合物的红外光谱和紫外光谱 cm_处，各 各配合物中亚甲基振动峰出现在2943～2929、2830～2860cm．1两区域。在1608 配合物均出现了很强的中C=N伸缩振动峰，与配体相比对应于该振动的波数均向低波数方向频移(配 体C=N伸缩振动在1640 键键级下降所致。与配体L1相比L1．Zn中C=N振动峰同时出现在1618 C=N键振动的力常数几乎没有影响。 中氮原子的P轨道上孤对电子与苯环大n键的P—H共轭的n一丌+吸收带，其特点是跃迁几率相对较小， base 配体中415nm、301nm处的吸收分别蓝移到345和274rim处，吸收光谱的变化表明大环Schiff 较强的刚性结构，吸收光谱蓝移表明形成配合物后，因氧氮原子与zn2+配位产生空间效应的影响， Schiff n．Ⅱ’吸收带由415蓝移到345nm。 L3、L4中两个双二元Schiffbase单元是由柔性烷基链连接，分子具有更大的空间取向，因此分子能 吸收峰，这可能是由于环状化合物分子中桥连烷基连长增加后，分子中双二元Schiffbase配合物单 元间相对独立地表现各自的吸收特性。 2．2配合物的荧光光谱 的荧光(图4)，且随着环状化合物分子中桥连烷基连长增加，配体和配合物的荧光强度均逐渐增强。 加，使分子能量降低所致，同时Sclliffbase配合物单元刚性结构增强，有利于荧光发射。 ’瑚 侣 ’置 《 ’ O乃 05 021