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物理化学电子教案—第六章 第六章 化学平衡 6.1 化学平衡的条件和反应亲和势 1、化学反应和平衡态 1、化学反应和平衡态 2、化学反应的平衡条件 2、化学反应的平衡条件 2、化学反应的平衡条件 2、化学反应的平衡条件 2、化学反应的平衡条件 公式讨论 公式讨论 公式讨论 公式讨论 3、化学反应的方向与限度 4、为什么化学反应通常不能进行到底？ 4、为什么化学反应通常不能进行到底？ 丁烷 (g) ? 异丁烷(g) 视为理想气体 A ? B 开始 时： 1 0 进度为? ： nA=1- ? nB= ? n总=1- ?+ ?=1 4、为什么化学反应通常不能进行到底？ 4、为什么化学反应通常不能进行到底？ 4、为什么化学反应通常不能进行到底？ 4、为什么化学反应通常不能进行到底？ 4、为什么化学反应通常不能进行到底？ 5、化学反应亲和势 5、化学反应亲和势 6.2 化学反应的平衡常数和等温方程式 2、化学反应等温方程式 3、热力学平衡常数 4、用化学反应等温式判断反应方向 4、用化学反应等温式判断反应方向 （1） 或者 是与 热力学函数紧密相联系的，所以都叫热力学平衡常数，它们仅是温度的函数， 4、用化学反应等温式判断反应方向 6.3 平衡常数与化学方程式的关系 1、平衡常数与化学方程式的关系 1、平衡常数与化学方程式的关系 （i）反应方程式乘以n，K变成n次方； （ii）反应方程式反向，K成倒数； （iii）反应方程式相加，K相乘； （iv）反应方程式相减，K相除； 例如：已知 CO2 = CO + 1/2O2 Kp(1) H2+1/2O2=H2O Kp(2) 求 ： CO2 + H2 = CO + H2O 的 Kp(3)。 解：∵ (1)+(2)=(3) ∴ Kp(3)=Kp(1)?Kp(2) 2、经验平衡常数 2、经验平衡常数 2、经验平衡常数 2、经验平衡常数 2、经验平衡常数 6.4 复相化学平衡 1、复相化学反应 1、复相化学反应 1、复相化学反应 1、复相化学反应 因为是纯物质xB=1，上式中第二项消去 因为是凝聚相物质，受压力影响很小，第三项可忽略 ? ?B≈?B?(T) 1、复相化学反应 2、解离压力 2、解离压力 6.5 平衡常数的测定和平衡转化率的计算 1、平衡常数的测定 2、平衡转化率的计算 2、平衡转化率的计算 除平衡转化率外人们有时用最大产率、平衡混合物组成来表征反应完成的程度。 平衡转化率的计算举例 例如：已知400K时， 以下反应 C2H4(g) +H2O(g) = C2H5OH(g)的 Kp?=0.1 试计算：（1）400K，p=10×p?时C2H4的平衡转化率；（2）平衡时各物质的摩尔分数。 （已知投料量是1摩尔C2H4 和1摩尔H2O） 平衡转化率的计算举例 解：C2H4(g) +H2O(g) = C2H5OH(g) 1 1 0 1-? 1-? ? （设平衡时C2H4转化了 ?） 平衡后n总=(1-? )+ (1-? )+ ? =2- ? 平衡转化率的计算举例 整理上式得：2?2-4?+1= 0 解之：?1=0.293mol ?2=1.707mol（不合理舍去） n总=2-0.293=1.707mol C2H4的平衡转化率=(0.293/1)?100%=29.3% 平衡时各物质的摩尔分数： xC2H4=(1-0.293)/1.707=0.414 xH2O=0.414 xC2H5OH=0.293/1.707=0.172 6.6 标准摩尔生成吉布斯自由能 1、标准状态下反应的吉布斯自由能变化值 1、标准状态下反应的吉布斯自由能的变化值 1、标准状态下反应的吉布斯自由能变化值 1、标准状态下反应的吉布斯自由能变化值 2、标准摩尔生成吉布斯自由能 3、离子的标准摩尔生成吉布斯自由能 3、离子的标准摩尔生成吉布斯自由能 3、离子的标准摩尔生成吉布斯自由能 3、离子的标准摩尔生成吉布斯自由能 6.7 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 1、温度对化学平衡的影响 把吉－亥方程(见173页3.75式）用于化学反应，且令参加反应的物质均处于标准态，则有： 1、温度对化学平衡的影响 1、温度对化学平