第2章误差与分析数据处理重点.ppt

* 4. 数据的第一位数大于等于8 的, 可按多一位有效数字对待，如 9.45×104, 95.2%, 8.6 5. 对数与指数的有效数字位数按尾数计， 如 10-2.34 (2位); pH=11.02, 则[H+]=9.5×10-12 6. 误差一般保留1位； 7. 化学平衡计算中, 结果一般为两位有效数字(由于K值一般为两位有效数字)； 8. 常量分析法一般为4 位有效数字(Er≈0.1%），微量分析为2~3位. * 运算规则 加减法: 结果的绝对误差应不小于各项中绝对误差最大的数.(与小数点后位数最少的数一致) 50.1 50.1 1.46 1.5 + 0.5812 + 0.6 52.1412 52.2 52.1 一般计算方法: 先计算，后修约. * 结果的相对误差应与各因数中相对误差最大的数相适应. (即与有效数字位数最少的一致) 例 0.0121×25.66×1.0578＝0.328432 ＝0.328 乘除法: * 例 0.0192 * 复杂运算(对数、乘方、开方等） 例 pH=5.02, [H+]＝? pH＝5.01 [H+]＝9.7724×10-6 pH＝5.02 [H+]＝9.5499×10-6 pH＝5.03 [H+]＝9.3325×10-6 ∴[H+]＝ 9.5×10-6 mol ·L-1 Analytical Chemistry 分析化学 * 第2章 误差与分析数据处理 2.1 有关误差的一些基本概念 2.2 随机误差的分布 2.3 有限数据的统计处理 2.4 测定方法的选择 与测定准确度的提高 2.5 有效数字 * 参考书 罗旭著，化学统计学， 科学出版社，2001. 郑用熙著， 分析化学中的数理统计方法， 科学出版社，1986. （分析化学丛书，第一卷第七册） * 2.1 有关误差的一些基本概念 2.1.1 准确度和精密度 1. 准确度 测定结果与“真值”接近的程度. 绝对误差 相对误差 * 例: 滴定的体积误差 V Ei Er 20.00 mL ? 0.02 mL ? 0.1% 2.00 mL ? 0.02 mL ? 1% 称量误差 m Ei Er 0.2000 g ? 0.2 mg ? 0.1% 0.0200 g ? 0.2 mg ? 1% 滴定剂体积应为20～30mL 称样质量应大于0.2g * 2. 精密度 精密度表示平行测定的结果互相靠近的程度，一般用偏差D表示。 总体标准偏差： 样本偏差： * 3. 准确度与精密度的关系 1.精密度是保证准确度的先决条件; 2.精密度好,不一定准确度高. * 2.1.2 误差的产生及减免办法 系统误差 具单向性、重现性，为可测误差. 方法: 溶解损失、终点误差 — 用其他方法校正 仪器: 刻度不准、砝码磨损 — 校准(绝对、相对) 操作: 颜色观察 试剂: 不纯 — 空白实验 对照实验：标准方法、标准样品、标准加入 * 重 做 ! 例：指示剂的选择 2.随机误差 (偶然误差) 不可避免，服从统计规律。 3.过失 由粗心大意引起, 可以避免。 * 2.2 随机误差的分布规律 2.2.1 频率分布 事例： 测定w(BaCl2·2H2O): 173个有效数据, 处于98.9% ～100.2%范围, 按0.1%组距分14组, 作 频率密度-测量值(%) 图. * 频率密度直方图和频率密度多边形 87%(99.6%±0.3) 99.6%（平均值） * 2.2.2 正态分布曲线 N(?,?) 特点: 极大值在 x = μ 处. 拐点在 x = μ ± σ 处. 于x = μ 对称. 4. x 轴为渐近线. y: 概率密度 x: 测量值