1---公司培训质保部旋光异构选编.ppt

三、含两个不同手性碳原子的化合物 例如：2-羟基-3-氯丁二酸 (2R,3S)- (2S,3R)- (2S,3S)- (2R,3R)- 2-羟基 -3-氯丁二酸 对映体 对映体 非对映体 非对映体之间在化学、物理性质上有较大的区别。 非对映异构体：没有对映关系的旋光异构体。 A B C D 3.两对对映体之间，彼此两两互为非对映体。 4.分子式、结构式相同，含n个不相同手性碳原子→旋光异构体总数 =2n 1.分子式、结构式相同，含两个不相同手性碳原子→旋光异构体总数= 22 =4。 2.两对对映体，A与B是一对对映体，C与D是一对对映体。A与B或C与D分别等量混合组成两种外消旋体。 结论： 三、含两个相同手性碳原子的化合物 * (2R,3S) (2S,3R) (2S,3S)- (2R,3R)- A B C D 举例：酒石酸 A和B分子有对称面，无旋光性。一个手性碳的旋光性正好被分子内另一构型相反的手性碳所抵消 内消旋体——含有手性碳原子的非手性分子，内消旋体没有旋光性。表示：(R, S)-meso-酒石酸 3.一对对映体(C与D)和内消旋体(A或B)之间，彼此两两(A与C或A与D)互为非对映体。 1.分子式、结构式相同，含两个相同手性碳原子→旋光异构体总数=3。 2.一对对映体(C与D)和一个内消旋体(A或B)。 4.C与D等量混合组成一种外消旋体。 结论： §第四节 环状化合物的旋光异构现象 无对称面 无对称面 在奇数碳环中，若二个取代基不相同，则无论顺反异构，都有旋光性 若二个取代基相同，则1,2-取代与1,3-取代的情况就不同。 有对称面 有对称面 无对称面 无对称面 在偶数碳环中，反-1,2-二甲基环己烷是有手性的，在它的平面结构式中，没有对称面也没有对称中心，结论也是有手性。 (1S,2S) (1R,2R) 无对称面或对称中心， 有手性。 1,4-二甲基环己烷，顺式有一个对称面没有对映异构，反式有一个对称中心也没有对映异构。 对称面 对称中心 （顺/反）-4-氨基环己醇，环己烷作为偶数碳环，可看作双键，有对称面，所以不是手性分子，没有旋光。 反式-4-氨基环己醇 顺式-4-氨基环己醇 §第五节 不含手性碳原子化合物的旋光异构 一、丙二烯型化合物的旋光异构 在丙二烯型分子中当两端的双键碳原子上各连有不同的原子或基团时，则分子中既无对称面又无对称中心，分子具有手性。 二、联苯型化合物的旋光异构 2,2’ -二羧基-6,6’-二硝基联苯分子的一对对映体 在联苯型分子中，当两个苯环的邻位上都连有体积较大的基团时，基团将阻碍两个苯环绕碳碳单键的自由旋转，使得两个苯环不能在同一平面上。上述分子中既无对称面又无对称中心，分子具有手性。 §第六节 旋光异构体的性质 一、对映体的性质 对分子式相同、结构式相同，互为实物和镜像不能重叠的一对对映体来说，二者都是手性分子，但在非手性条件下二者的理化性质完全相同，没有手征性，只有在手性条件下其手征性才能表现出来。 一对对映体就好比是两个螺纹相反的螺丝钉，木制品对它们来说，就是非手性条件，这两个螺丝钉都能旋进去，性质相同，没有手征性；而螺丝帽则为手性条件，只有与螺丝帽螺纹方向一致的螺丝钉才能旋进去，二者性质不同，具有手征性。 非手性条件：加热、溶剂、非手性试剂和催化剂等 → 一对对映体的 m.p、 b.p、 S以及一般实验条件下的化学性质相同。 手性条件：平面偏振光（左旋偏振光和右旋偏振光的叠加）、酶等 → 一对对映体旋光活性不同（比旋光度大小相等、方向相反）；对生物体内的一系列酶催化反应，二者的生理作用差别很大，例如：青霉素在含有外消旋酒石酸的培养液中生长，右旋酒石酸被消耗掉，溶液逐渐由无旋光活性变成左旋，又如：将外消旋的苹果酸溶液经皮下注射在兔子身上，被吸收的是左旋体，右旋体则从尿中排泄出来。 二、非对映体的性质 非对映体之间、外消旋体与对映体之间理化性质不同。 其物理性质的不同表现在： m.p、 b.p、 S、旋光性等； 而化学性质则主要表现在：反应速率不同 (I) (I) (Ⅱ) (Ⅲ) (+)-酒石酸 (-)-酒石酸 (R) (R) (R) (R) (S) (S) (S) (S) mp [?]D(水) 溶解度(g/100ml) pKa1 pKa (+)-酒石酸 170oc +12.0 139