紫外—可见光光谱法.pptVIP

第2章 紫外—可见光光谱法 §2-7 紫外—可见光谱法在定性分析中的应用 §2-8 紫外—可见光度法在定量分析中的应用 §2-7 紫外—可见光谱法在定性分析中的应用 一、定性分析 紫外光谱法是依据λmax和εmax来进行定性测定结构的。 但是紫外光谱的吸收峰少，而且一般都是宽峰（带状），因此它只能反映分子中生色团及助色团的特性，不能反映整个分子的结构，要想分析一个完整分子的结构，还必须与红外、质谱、核磁共振联合运用，综合分析才能得出结论。 定性分析常用的方法是对比法，即为了确定某有机物是什么物质，就做一个图，然后把它和已知的纯物质谱图比较，和那个相同就是那种物质。稍有差异时，则看一下所用的溶剂是否相同，比如，同样是乙醇作溶剂，用无水乙醇和95%乙醇就不一样，后者含有极性更大的水。再检查一下仪器参数是否一致，然后再确定其结构而定性 二、结构研究 紫外光谱有其他谱学方法所不能及的独到之处。 主要特点是： （1）它能准确测定分子中共轭程度（即有多少双键共轭，环状还是链状，双键共轭的分布等） （2）它可判断生色团和助色团的种类、位置和数目。 （3）可以确定几何异构体（顺式还是反式）、互变异构体（酮式还是烯醇式等） 三、纯度检验 利用紫外光谱检验化合物中是否含有杂质，是根据主体物质中所含杂质的特征吸收峰是否出现，并且根据峰的大小可以定量。 当杂质在某一波段范围内有一特征峰，而主体成分在这一波长范围内无吸收，或有吸收，但不与杂质峰相重叠，此时就可由杂质峰是否存在来检验杂质的有无。 例如：检验乙醇中是否含有杂质苯，可用4～10cm液池测定乙醇吸收光谱，若在λmax=255 nm处出现苯的B带，即表明杂质苯存在。若作苯的A～C工作曲线，还可定量测定杂质苯的含量。 四、氢键强度测定 含n电子的有机化合物溶于极性溶剂后，其n→π*发生兰移，这是由于化合物在极性溶剂中形成了氢键，当化合物吸收能量发生n→π*跃迁时，氢键也随之断裂，此时物质吸收的光能一部分用于实现n→π*跃迁，另一部分用于破坏氢键（即氢键的键能），而在非极性溶剂中，不可能形成分子间氢键，吸收的光能仅为了实现n→π*跃迁，故所吸收的光波能量较低，波长较长。 §2-9 紫外—可见光度法在定量分析中的应用 一、显色反应及显色条件的选择 显色反应：将待测组分转变为有色化合物的反应称显色反应。（在光度分析中，有吸收称为有色） 显色剂：与待测组分形成有色化合物的试剂称显色剂。 1．显色反应应具备的条件 (1) 灵敏度高 (2) 选择性好 (3) 显色剂在测定波长处无明显吸收 (4) 反应生成的有色化合物组成恒定，化学性质稳定。 二、吸光度测量条件的选择 1．入射光的选择 入射光的波长应选择在最大吸收处为宜。 因为此时吸光系数最大，测定有较高的灵敏度。同时在此波长处的一个较小范围内，吸光系数变化不大，不会造成对比尔定律的偏离，使测定有较高的准确度。 A=εbc 如果最大吸收波长不在仪器可测波长范围内，或干扰物质在此处有较大吸收，也可选择非最大吸收波长。 2．参比溶液的选择 三、定量分析方法 1．工作曲线法 这是实际工作中用的最多的一种方法。具体做法是： 配制一系列不同含量的标准溶液，以不含被测组份的空白溶液为参比，在相同条件下测得标准溶液的吸光度，绘制吸光度—浓度曲线，这种曲线就是校准曲线。在相同条件下测定未知样品的吸光度，从校准曲线上就可以找到与之对应的未知试样的浓度。 * 定性分析常用的谱图集在课本P179列有四种 Organic electronic spectral data The Sadler standard spectra Handbook of ultraviolet and visible absorption spectra of organic compounds Robert A. Friedel :ultraviolet spectra of aromatic compounds 国内出版的有： （1）有机物紫外—可见吸收光谱手册 （2）有机物电子光谱数据手册 1．官能团的确定 一般规律是： （1）若在200~800nm范围内无吸收，则可判断化合物不含共轭体系，不含醛基、酮基和溴、碘。 （2）若在200~250nm范围内有一强吸收带，表示化合物内含有共轭二烯（λmax=217nm）或α、β—不饱和酮、醛（K带，λmax在220nm左右） (3)若在230~270nm有中等强度吸收（εmax=200~10000），且在气态或非极性溶剂中呈现精细结构，表示芳环存在。 2．异构体研究