分析化學中常用的分离和富集方法.doc

分析化学中常用的分离和富集方法 教学目的：学习各种常用分离和富集方法的原理、特点及应用，掌握复杂体系的分离与分析；分离法的选择、无机和有机成分的分离与分析。 教学重点：掌握各种常用分离和富集方法的原理、特点及应用。 教学难点：萃取分离的基本原理、实验方法和有关计算。 8.1 概述 干扰组分指样品中原有杂质（溶解）或加入试剂引入的杂质，当杂质量少时可加掩蔽剂消除干扰，量大或无合适掩蔽剂时可采用分离的方法。 分离完全的含义：（1）干扰组分少到不干扰；（2）被测组分损失可忽略不计。 完全与否用回收率表示 对回收率的要求随组分含量的不同而不同： 含量（质量分数） 回收率 1％以上 99.9％ 0.01－1％ 99% 0.01%以下 90－95％ 常用的分离方法：沉淀、挥发和蒸馏、液－液萃取、离子交换、色谱等。 8.1.1沉淀分离法 1.常量组分的分离（自己看书：5分钟） 利用生成氢氧化物 NaOH法 NH3法（NH4＋存在） 有机碱法 六次（亚）甲基四胺 pH＝5-6 ZnO悬浮液法 pH＝6 硫化物沉淀 有机沉淀剂 2.痕量组分的共沉淀分离和富集 无机共沉淀分离和富集 利用表面吸附进行共沉淀 CuS可将0.02ug的Hg2＋从1L溶液中沉淀出 利用生成混晶 有机共沉淀剂 灼烧时共沉淀剂易除去，吸附作用小，选择性高，相对分子质量大，体积也大，分离效果好。 a. 利用胶体的凝聚作用进行共沉淀：辛可宁，丹宁，动物胶 b. 利用形成离子缔合物进行共沉淀：甲基紫，孔雀绿，品红，亚甲基蓝 c. 利用“固体萃取剂”进行共沉淀。 8.1.2挥发和蒸馏分离法 挥发法：选择性高 As的氢化物，Si的氟化物，As、Sb、Sn、Ge的氯化物 蒸馏法：N－NH4＋－NH3?（酸吸收） 利用沸点不同，进行有机物的分离和提纯。 液－液萃取分离法 8.2.1萃取分离法的基本原理 萃取：把某组分从一个液相（水相）转移到互不相溶的另一个液相（有机相）的过程。 反萃取：有机相?水相 ?优点：1.萃取分离法设备简单；2.操作快速；3.分离效果好； ?缺点：1.费时，工作量较大；2.萃取溶剂常是易挥发、易燃和有毒的物质。 1．萃取过程的本质 亲水性：易溶于水而难溶于有机溶剂的性质。金属离子在水中形成水合离子，具有亲水性，常见亲水基团有：-OH，-SO3H，-NH2，NH。 疏水性：难溶于水而易溶于有机溶剂的性质。常见疏水基团有：烷基，卤代烷基，芳香基 萃取过程的本质就是将物质由亲水性转化为疏水性的过程。 2．分配系数和分配比 一定温度下，溶质A在水相和有机相达平衡， ――分配定律 KD－分配系数，只与温度有关。 分配定律适用条件：(1).稀溶液，可用浓度代替活度； (2).溶质在两相中均以单一的相同形式存在，没有其他副反应。 D－分配比。 （1）当D1时，说明溶质进入有机相的量比留在水中的量多。 在两相中以单一形式存在，溶液较稀时，KD＝D。 （2）配比并不是常数，与溶液的酸度、溶质的浓度等因素有关。 3．萃取百分率：表示萃取的完全程度 E和D的关系 等体积萃取， （1）当分配比不高时，可采用多次连续萃取的方法来提高萃取率。2.当D=1时，萃取一次的萃取百分率为50%；若要求萃取率大于90%，则D必须大于9； ?设Vw（ml）溶液内含有被萃取物m0（g），用Vo（ml）溶剂萃取一次，水相中剩余被萃取物m1（g），则进入有机相的质量是（ m0- m1）（g），此时分配比为 故： ?若用Vo（ml）溶剂萃取n次，水相中剩余被萃取物为mn（g）： 8.2.2重要的萃取体系 1.螯合物萃取体系 2.离子缔合物萃取体系 3.溶剂化合物萃取体系 4.简单分子萃取体系 8.2.3萃取条件的选择 （I）萃取平衡 金属离子Mn+与螯合剂HR作用生成螯合物MRn被有机溶剂所萃取，设HR易溶于有机相而难溶于水相，则萃取平衡表示： （Mn+）W + n（HR）O===== （MRn）O + n（H+）W 平衡常数称为萃取平衡常数Kex： [MRn] O ? [H+]n W Kex = ————————— （8-8） [Mn+]W ? [HR]n O [MRn] O Kex?[HR]n O D = ———— = ————— （8-9）