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年产6万吨乙丙橡胶生产工艺文献综述
( 2016 )届本科生毕业设计(论文)
文献综述
题目: 年产6万吨乙丙橡胶生产工艺
学院: 化工与材料工程学院 专业: 高分子材料与工程
学号: 姓名:
指导教师:
文献综述
前 言
乙丙橡胶是橡胶制品工业中一种极为重要的原材料。它是由乙烯、丙烯共聚而得的二元聚合物或由乙烯、丙烯和非共轭二烯烃单体共聚而得的三元共聚物的总称。由于二元乙丙橡胶分子不含双键,不能用硫磺硫化,因而限制了它的应用。在乙丙橡胶商品牌号中,二元乙丙橡胶仅占总数的10%左右。而三元乙丙橡胶可用硫磺硫化,从而获得了广泛的应用并成为乙丙橡胶的主要品种,在乙丙橡胶商品牌号中占90%左右。
由于EPR分子主链中不含双键,所以呈现出高度的化学稳定性。与天然橡胶、丁苯橡胶等其它通用橡胶相比,乙丙橡胶具有卓越的耐候性、耐臭氧性和耐热老化性,耐化学品性和电绝缘性,因而乙丙橡胶被誉为“无裂纹橡胶”;与硅橡胶、氟橡胶等特种橡胶相比,乙丙橡胶具有较好的物理机械性能和综合性能;此外,乙丙橡胶还具有相对密度小、高充油、高填充性及与多种高聚物有良好的相容性等优点
乙丙橡胶的重均分子量为20万~40万,数均分子量为5万~15万,黏均分子量10万~30万。重均分子量与门尼黏度密切相关。乙丙橡胶门尼黏度值为25~90,高门尼值105~110也有了不少的品种。随着门尼值的提高,填充量能提高,但加工性能变差;其硫化后的乙丙橡胶的拉伸强度、回弹性均有提高。乙丙橡胶分子量分布指数一般为3~5,大多在3左右。分子量分布宽的乙丙橡胶具有较好的开炼机混炼性和压延性。近年来,已研制出分子量采用双峰分布形式的三元乙丙橡胶,即在低分子量部分再出现一个较窄的峰,并减少极低分子量部分,此种三元乙丙橡胶主要是既提高了物理机械性能,有良好的挤出后的挺性,又保证了良好的流动性及发泡率
由于乙丙橡胶具有许多其它通用合成橡胶所不具备的优异性能,而且单体价廉、易得,用途广泛,因此成为20世纪80年代以来世界几大合成橡胶品种中发展最快的一种,目前其产能和消费量仅次于丁苯橡胶和顺丁橡胶而居世界第3位
乙丙橡胶的工业化生产工艺主要有溶液聚合法、悬浮聚合法和气相聚合法三种,其中溶液聚合工艺是当今世界上乙丙橡胶生产的主导工艺。目前,世界乙丙橡胶的生产能力总体过剩,但我国的生产能力和产量却不能满足国内实际生产的需求,每年都得大量进口,开发利用前景广阔。
一、乙丙橡胶简述
乙丙橡胶是以乙烯和丙烯为基础单体合成的共聚物。橡胶分子链中依单体单元组成不同,有二元乙丙橡胶和三元乙丙橡胶之分。前者为乙烯和丙烯的共聚物,以EPM表示;后者为乙烯、丙烯和少量的非共轭二烯烃第三单体的共聚物,以EPDM表示,二者统称为乙丙橡胶ethylene propylene rubber [EPR]。二元乙丙橡胶由于分子不含双键,不能用硫磺硫化,因而限制了它的应用,在乙丙橡胶商品牌号中只占总数的15%~20%左右;而三元乙丙橡胶由于侧链上含有二烯烃,因此不但可以用硫磺硫化,而且还保持了二元乙丙橡胶的各种特性,从而成为乙丙橡胶的主要品种而获得广泛的应用,在乙丙橡胶商品牌号中占80%~85%。
乙丙橡胶因其主链是由化学稳定的饱和烃组成,故其耐臭氧、耐热、耐候等耐老化性能优异,具有良好的耐化学品、电绝缘性能、冲击弹性、低温性能、低密度和高填充性及耐热水性和耐水蒸气性等,可广泛用于汽车部件、建筑用防水材料、电线电缆护套、耐热胶管、胶带、汽车密封件、润滑油改性等领域。
19世纪50年代纳塔与意大利的Montecatini)公司以乙烯、丙烯为原料,采用齐格勒一纳塔型催化体系(即有机金属化合物和过渡金属卤化物)进行配位共聚合,首先成功地合成了具有优良抗臭氧和耐热等特性的一种完全饱和的二元乙丙橡胶。1961年美国Exxon公司建成世界第一座乙丙橡胶溶液聚合工业生产装置。1968年ENB开始作为第三单体用于工业生产,1971年美国和意大利共同开发了悬浮法乙丙橡胶合成技术并实现工业化。1996年底,美国UCC(联合碳化物)公司在美国得克萨斯州的Seadrift兴建一套91 kt/a的气相法乙丙橡胶大型工业装置,并于1998年1 1月建成投产,标志着乙丙橡胶生产技术取得了突破性进展。另外,美国DuPont公司于1997年建成91kt/a溶液聚合茂金属乙丙橡胶装置;同年日本Mitsui公司建成30kt/a溶液聚合茂金属乙丙橡胶装置,茂金属催化剂成功合成乙丙橡胶,标志着乙丙橡胶进入一个崭新的发展阶段。除上述国家外,目前还有德国、加拿大、法国、俄罗斯、韩国和中国等国家可生产乙丙橡胶。
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