第十章醛和酮合编.pptVIP

一元醛、酮的主要化学性质列表如下： 1、某化合物分子式为C5H12O(A)，氧化后得分子式为C5H10O的化合物(B)。(B)能和2, 4－二硝基苯肼反应得黄色晶体，并能发生碘仿反应。(A)同浓硫酸共热后，再经酸性高锰酸钾氧化得到丙酮和乙酸。试推测(A)的结构式，并写出各步反应式。 * 1、重点掌握醛、酮的化学性质、特别是羟醛缩合反应 及其历程、缩醛酮的形成机理、醛酮和格氏试剂的反应； 2、掌握醛、酮的命名、物理性质； 3、掌握不饱和醛、酮的性质、特别是亲核加成反应的 定义和历程； 第十章 醛、酮 重点: 羟醛缩合反应及其历程、缩醛和缩酮的形成机理及醛、酮与格氏试剂等物质的亲核加成反应。 分类： 根据烃基分为：脂肪族、脂环族和芳香族醛酮。 　丙酮 2-戊酮 2-苯基丙醛 2. 环酮的命名：根据环的大小称为环某酮，环外基团作为取代基 10.1 醛酮的分类和命名 法则：选择含有羰基的最长链作为主链，从靠近羰基一端编号 二. 系统命名法 根据烃基的饱和程度分为饱和的和不饱和的醛酮。 根据羰基的数目可分为一元、二元和多元醛酮。 法则：甲酮的衍生物来命名，较简单的基团放在前面 甲基乙基酮 甲基苯基酮 乙酰基丙酮 3. 芳香族的醛酮则把芳基作为取代基 苯甲醛 苯乙酮 1-苯基-1-丙酮 二苯基甲酮 三. 习惯命名法 4-甲基环己酮 4，4-二甲基环己基甲醛 10.2 醛酮的物理性质 1. 沸点比相应的烷烃要高，但比醇要低; 2. 低级的醛、酮可以和水互相溶解。 苯甲醛（苦杏仁油）　　2－羟基苯甲醛（水杨醛） ?-羟基腈 10.3.1 亲核加成反应 一、和氢氰酸的加成： 10.3 醛酮的化学性质 1. 反应历程 3. 条件：所有的醛和脂肪族的甲基酮可以发生类似的反应 4. 应用：制备羟基腈和羟基酸 2. 反应活性（位阻关系）: 反应条件：醛、脂肪族的甲基酮和少于8个碳的环酮 2. 应用：分离和提纯符合条件的醛酮 二. 和亚硫酸氢钠的反应 三. 和格氏试剂的反应 应用 　　制备醇：甲醛、其它醛和酮与格氏试剂作用可分别得到伯、仲、叔醇。 醛酮 半缩醛酮 缩醛酮 四. 醇的加成 1. 例题 2. 应用：保护羰基 例题：下列化合物可以被稀酸水解的是 五. 醛、酮和氨的衍生物的反应 应用：鉴别醛、酮。 要求掌握生成物的命名。 六. 羟醛缩合反应 　1、有的醛在稀碱作用下生成烯醇负离子，再进一步和另外 一分子醛酮发生亲核加成反应，生成羟基醛酮的反应。 2. 历程 3. 条件：OH-/H2O 4. 反应的条件如为加热，则会失去水，生成?,?-不饱和的醛或酮 5. 如反应底物中具有两种，则没有意义。 七、 亲核加成反应的活性 　　不同醛、酮亲核加成反应的活性有明显差异，这种活性受 电子效应和空间效应两种因素的影响。 　　不同醛、酮的加成反应活性次序大致如下： 10.3.2 还原反应 一. 催化加氢： 如选择H2/Ni还原，分子中如存在双键同时也可以被还原 二. 金属氢化物的还原 醛、酮和NaBH4或LiAlH4反应，则生成相应的醇 1. NaBH4只还原醛、酮，而LiAlH4还还原羧酸和羧酸的衍生物 2. 两者只还原羰基，而不还原双键 三、直接还原法 黄鸣龙还原法 改进： 例如 　　醛、酮在Zn(Hg)及浓盐酸一起加热，其中的羰基被直接还原成 亚甲基。 用途：区别醛和酮 2. 克莱门森还原法 10.3.3 氧化反应 一、托纶试剂氧化 二. 斐林试剂（新制的氢氧化铜） 用途：区别脂肪族和芳香族醛 三、歧化反应 　1、没有alpha H的醛在浓碱作用下，发生分子内的氧化还原 反应，一分子 被氧化成酸，另一分子被还原成醇的反应。 2. 交错的歧化反应 规律：较活泼的醛被氧化成酸。 10.3.4 醛、酮的酸性 一. 卤代反应 1. 反应条件：酸或者碱 ２. 历程 3. 卤仿反应 a. 反应底物：甲基酮和具有　　　　　结构的仲醇 b. 反应条件：X2/OH- c. 如果用碘则生成碘仿为黄色沉淀，现象明显，故常用 I2/OH-鉴别上述结构化合物。 一般不显色 显紫红色 与Schiff试剂反应 烯烃 烯烃 加Wittig试剂 含氮化合物 含氮化合物 加氨及衍生物 缩酮（一般较难） 半缩醛、缩醛 加醇（干HCl） 加成物（脂肪族甲基酮和七个碳原子以下的环酮） 加成物 加亚硫酸氢钠 三级醇 二级醇（甲醛生成一级醇） 加Grignard试剂 α-羟基腈（脂肪族甲基酮和八个碳原子以下的环酮） α-羟基腈 加氰氢酸（HCN） 羰 基